3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl bromide | 53437-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6R)-3,4-dibenzoyloxy-6-bromo-5-hydroxyoxan-2-yl]methyl benzoate
• CAS: 53437-57-3
• 化学式: C₂₇H₂₃BrO₈
• 分子量: 555.379
• InChiKey: WHJOCCCSMPROJB-RMRNXIRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-155 °C
• 沸点：
  672.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  108
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl bromide 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzoyl-2-deoxy-D-arabino-hexopyranose
  参考文献：
  名称：

  激发态钯催化 1,2-自旋中心转移可实现碳水化合物的选择性 C-2 还原、氘化和碘化

  摘要：

  激发态催化是一种涉及一种或多种激发态催化物质的过程，已成为有机合成中的强大工具，因为它允许进入激发态反应景观以发现新颖的化学反应性。在此，我们报告了第一个激发态钯催化的 1,2-自旋中心转移反应，该反应能够实现碳水化合物的位点选择性功能化。该策略的特点是反应条件温和，具有高水平的区域和立体选择性，可耐受多种官能团和复杂的分子结构。机理研究表明，一种根本机制涉及杂合钯物种的形成，该杂合钯物种经历1,2-自旋中心转移，然后进行还原、氘化和碘化，以提供功能化的2-脱氧糖。新的反应性将为快速生成天然和非天然碳水化合物提供通用方法。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c11209
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-arabino-hexopyranosyl-2-ulose bromide 在 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以25 %的产率得到3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  芴基环丙基自由基时钟碳水化合物体系 1,2-自旋中心转移的机理研究

  摘要：

  用芴基环丙基自由基时钟研究了碳水化合物系统中 1,2-自旋中心转移的机制。酰基芴基环丙烷基团在不打开环丙烷环的情况下进行 1,2-重排提供了最有力的证据，证明碳水化合物系统中的 1,2-自旋中心转移是通过协调的过渡态发生的，而无需 1,3-二氧戊环的中介激进的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01069

文献信息

• Nickel-Catalyzed Radical Migratory Coupling Enables C-2 Arylation of Carbohydrates
  作者：Gaoyuan Zhao、Wang Yao、Ilia Kevlishvili、Jaclyn N. Mauro、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c03563

  日期：2021.6.16

  concerted 1,2-acyloxy rearrangement via a cyclic five-membered-ring transition state followed by nickel-catalyzed carbon–carbon bond formation. The novel reactivity provides an efficient route to valuable C-2-arylated carbohydrate mimics and building blocks, allows for new strategic bond disconnections, and expands the reactivity profile of nickel catalysis.

  镍催化为解决有机合成中未解决的挑战提供了令人兴奋的机会。在这里，我们报告了第一个镍催化自由基迁移交叉偶联反应，用于从容易获得的 1-溴糖和芳基硼酸直接制备 2-芳基-2-脱氧糖苷。该反应具有广泛的底物范围，并耐受广泛的官能团和复杂的分子结构。初步的实验和计算研究表明，1,2-酰氧基通过环状五元环过渡态进行协同重排，然后形成镍催化的碳-碳键。新的反应性为有价值的 C-2-芳基化碳水化合物模拟物和结构单元提供了一条有效途径，允许新的战略键断开，并扩展了镍催化的反应性特征。
• Excited-State Palladium-Catalyzed Radical Migratory Mizoroki–Heck Reaction Enables C2-Alkenylation of Carbohydrates
  作者：Wang Yao、Gaoyuan Zhao、Yue Wu、Lin Zhou、Upasana Mukherjee、Peng Liu、Ming-Yu Ngai

  DOI：10.1021/jacs.1c13299

  日期：2022.3.2

  palladium catalysis has emerged as a promising strategy for developing novel and valuable reactions. Herein, we report the first excited-state Pd-catalyzed 1,2-radical migratory Mizoroki–Heck reaction that enables C2-alkenylation of carbohydrates using readily available 1-bromosugars and alkenes. The reaction tolerates a wide variety of functional groups and complex molecular architectures, including

  激发态钯催化已成为开发新颖且有价值的反应的有前途的策略。在此，我们报告了第一个激发态 Pd 催化的 1,2-自由基迁移 Mizoroki–Heck 反应，该反应能够使用现成的 1-溴糖和烯烃实现碳水化合物的 C2-烯基化。该反应可耐受多种官能团和复杂的分子结构，包括天然产物和市售药物的衍生物。初步的机理研究和 DFT 计算表明 Pd 物种的可见光诱导光激发、1,2-自旋中心位移 (SCS) 过程和 Heck 型交叉偶联反应的参与。
• An expedient route to acylated glucosyl halides with a free 2-OH group
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Bernd Köhler

  DOI：10.1016/0008-6215(94)84076-8

  日期：1994.5

  carbonyl group of 3,4,6-tri-O-benzoyl-α- d -arabino-hexosyl-2-ulose bromide (8), readily accessible from the hydroxyglycal ester, can be reduced by cyanoborohydride without affecting the anomeric bromine; exclusive axial attack of the hydride affords the benzoylated glucosyl bromide 6 with a free 2-OH group (72%). This amounts to a five-step synthesis from d -glucose, free from chromatography, in 55% overall

  摘要氰基硼氢化物可还原3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-d-阿拉伯糖基己糖基-2-ulose溴化物（8）的羰基，而不会影响端粒溴; 氢化物的唯一轴向侵蚀得到带有游离2-OH基团（72％）的苯甲酰化葡糖基溴化物6。这相当于由d-葡萄糖进行的五步合成，无色谱，总产率为55％。溴化物6，或更具反应性的α-碘化物7，是通过卤素交换从6平稳生成的，容易发生α-或β-选择性糖苷化，强调了它们作为糖基供体的潜力，可用于生成（1→2）连接的寡糖。
• Acylated 2-oxoglycosyl bromides: Exploration of their reaction potential
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Sabine Schwidetzky、Katsumi Nakamura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94336-3

  日期：1990.1
• LICHTENTHALER, F. W.;SCHWIDETZKY, S.;NAKAMURA, K., TETRAHEDRON LETT., 31,(1990) N, C. 71-74
  作者：LICHTENTHALER, F. W.、SCHWIDETZKY, S.、NAKAMURA, K.

  DOI：——

  日期：——