1-仲丁基苯 | 1772-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-仲丁基苯
• 英文名称: 2-(m-tolyl)butane
• 英文别名: 1-sec-butyl-3-methyl-benzene；1-sec-Butyl-3-methyl-benzol；1-methyl-3-(1-methylpropyl)-benzene；m-(sec-Butyl)toluol；Benzene, 1-methyl-3-(1-methylpropyl)-；1-butan-2-yl-3-methylbenzene
• CAS: 1772-10-7
• 化学式: C₁₁H₁₆
• 分子量: 148.248
• InChiKey: RMNILBOMCXQZFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -44.72°C (estimate)
• 沸点：
  194°C
• 密度：
  0.8540
• 保留指数：
  1094;1094;1094

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-仲丁基苯 在 O-新戊酰羟铵三氟甲磺酸盐 、 nitrene transferase P₄₁₁-TEA-5274 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  生物催化、对映体富集的叔级 C-H 键初级胺化

  摘要：

  叔 C-H 键的分子间功能化以构建完全取代的立体碳中心是一项艰巨的挑战：如果没有定向基团的帮助，最先进的催化剂难以将手性引入外消旋叔 SP3 碳中心。这种中心的直接不对称功能化是现代生物催化的一个有价值的反应性和选择性目标。在这里，我们提出了一种工程化的硝烯转移酶 （P411-TEA-5274），它来源于细菌细胞色素 P450，它能够敏化叔 C-H 键，以提供具有高效率（高达 2,300 次总周转）和选择性（高达 >99% 对映体过量）的手性 α-叔伯胺。用甲基和乙基构建完全取代的立体中心强调了该酶显着的选择性。一项全面的底物范围研究表明，生物催化剂与不同的官能团和三级 C-H 键的相容性。机制研究解释了活性位点残基如何区分对映异构体，并使酶能够以优异的对映选择性进行这种转化。

  DOI：

  10.1038/s41929-024-01149-w
• 作为产物：
  描述：

  M-TOLYLMAGNESIUM BROMIDE 在 乙醚 、 乙醇 、 sodium 作用下， 生成 1-仲丁基苯
  参考文献：
  名称：

  The ced-8 Gene Controls the Timing of Programmed Cell Deaths in C. elegans

  摘要：

  Loss-of-function mutations in the gene ced-8 lead to the late appearance of cell corpses during embryonic development in C. elegans. ced-8 functions downstream of or in parallel to the regulatory cell death gene ced-9 and may function as a cell death effector downstream of the caspase encoded by the programmed cell death killer gene ced-3. In ced-8 mutants, embryonic programmed cell death probably initiates normally but proceeds slowly, ced-8 encodes a transmembrane protein that appears to be localized to the plasma membrane. The CED-8 protein is similar to human XK, a putative membrane transport protein implicated in McLeod Syndrome, a form of hereditary neuroacanthocytosis.

  DOI：

  10.1016/s1097-2765(00)80437-2

文献信息

• Indium(III) triflate — a catalyst for greener aromatic alkylation reactions
  作者：Ryan Mack、Grant Askins、Jacob Lowry、Nathan Hurley、Perry C. Reeves

  DOI：10.1139/cjc-2013-0290

  日期：2013.12

  An environmentally friendly method for alkylating aromatic compounds with simple alcohols in the presence of a catalytic amount of indium(III) triflate is reported. Ionic liquids are used as solvents and energy-efficient heating is provided by microwave radiation. Good yields are obtained with benzyl, secondary, and tertiary alcohols. Simple primary alcohols are not effective alkylating agents under these conditions. With tertiary alcohols, activated aromatic compounds such as toluene and anisole must be used to obtain good yields. The catalyst, which is immobilized in a water-insoluble ionic liquid, can be easily recycled without significant loss of activity.

  一种环保的方法报告了在三氟甲磺酸铟(III)催化剂存在下，用简单醇烷基化芳香化合物。离子液体被用作溶剂，微波辐射提供能效加热。苯甲基、二级和三级醇获得良好产率。在这些条件下，简单的一级醇不是有效的烷基化试剂。对于三级醇，必须使用活化的芳香化合物如甲苯和苯甲醚才能获得良好产率。催化剂被固定在不溶于水的离子液体中，可以轻松回收而不显著损失活性。
• Alkylation of nitriles with gaseous carbenium ions. The Ritter reaction in the dilute gas state
  作者：Fulvio Cacace、Giovanna Ciranni、Pierluigi Giacomello

  DOI：10.1021/ja00372a025

  日期：1982.4

  Radiolytically formed carbenium ions, such as sec-C/sub 3/H/sub 7//sup +/, sec-C/sub 4/H/sub 9//sup +/, and t-C/sub 4/H/sub 9//sup +/, react in the gas phase with model aliphatic and aromatic nitriles yielding the corresponding nitrilium ions. The latter undergo efficient condensation with water that eventually leads to the formation of the corresponding N-alkylamides. The mechanism is analogous to

  辐射形成的碳正离子，例如 sec-C/sub 3/H/sub 7//sup +/、sec-C/sub 4/H/sub 9//sup +/ 和 tC/sub 4/H/sub 9//sup +/，在气相中与模型脂肪族和芳香族腈反应，产生相应的腈离子。后者与水进行有效缩合，最终形成相应的 N-烷基酰胺。该机制类似于溶液中的里特反应。在很大程度上排除了溶剂化、离子配对等影响的条件下，从竞争实验中推断出气相亲电攻击对腈的反应性和选择性，这使得溶液化学测量的解释变得复杂。1张桌子。
• Low temperature reaction of aromatic hydrocarbons with ethylene and solvated electrons
  作者：William E. Russey、Matthias W. Haenel

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82066-9

  日期：1981.1

  A wide variety of aromatic hydrocarbons can be ethylated at benzylic and aromatic positions by treatment with ethylene and potassium in glyme/octaglyme at −25°C.

  通过在-25°C的甘醇二甲醚/八聚体中用乙烯和钾处理，可以在苄基和芳族位置上将多种芳族烃乙基化。
• Aromatic substitution in the gas phase. Alkylation of arenes by gaseous C4H9+ cations
  作者：Fulvio Cacace、Giovanna Ciranni、Pierluigi Giacomello

  DOI：10.1021/ja00396a035

  日期：1981.3

  obtained in the dilute gas state from the radiolysis of butane in the pressure range from 70 to 750 torr, have been allowed to react with benzene, toluene, and their mixtures or with trace amounts of o-xylene in the gaseous system. The gas-phase butylation yields invariably sec-butylarenes, remarkably free of isomeric byproducts, namely n- and tert-butylarenes. Other alkylation experiments, where gaseous

  从丁烷在 70 至 750 托压力范围内的辐射分解以稀气体状态获得的丁基阳离子已被允许与苯、甲苯及其混合物或与气态系统中的痕量邻二甲苯反应。气相丁基化总是产生仲丁芳烃，显着不含异构副产物，即正丁芳烃和叔丁芳烃。其他烷基化实验，其中来自丁烷与辐射分解形成的 H/sub 3//sup +/ 离子反应的气态丁基阳离子用作试剂，证实了仲丁基芳烃的独家形成。丁基化过程显示了位置和底物选择性以及取向对系统压力的依赖性，这是其他气相离子取代的典型特征。在高压下，邻对位取向在甲苯的仲丁基化反应中占主导地位，在 715 托下，邻位：间位：对位比为 43:30:27。随着压力的降低，观察到有利于热力学最稳定的间位取代的砷离子的逐渐转变，导致在 70 托下的邻位：间位：对位比例为 31:48:21。
• Rhodium-Catalyzed Alkenylation of Arenes with Multi-Substituted Olefins: Comparison of Selectivity and Reaction Rate as a Function of Olefin Identity
  作者：Marc T. Bennett、Christopher W. Reid、Charles B. Musgrave、William A. Goddard、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00073

  日期：2023.5.22

  for multi-substituted olefins follows the trend monosubstituted > disubstituted > trisubstituted, and tetrasubstituted olefins are unreactive. To probe the effect of substituent size on Markovnikov/anti-Markovnikov regioselectivity, cyclohexyl, tert-butyl, isopropyl, ethyl, and methyl substituted α-olefins are compared. Selectivity for anti-Markovnikov products generally increases as substituent steric

  使用羧酸铜 (II) 作为原位氧化剂和单取代烯烃进行铑催化的芳烃烯基化反应之前已有报道（例如，J. Am. Chem. Soc. 2019, 139, 5474；J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 17007；有机金属学 2019, 38, 3860；美国化学学会 2020, 142, 10534)。在此，研究扩展到多取代烯烃，目的是评估烯烃取代模式和取代基身份对选择性和转换频率的影响。通过将苯转化为烯基芳烃与乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式进行比较，探讨了烯烃取代的影响-2-丁烯、反式-2-丁烯、异丁烯、2-甲基-2-丁烯、四甲基乙烯以及苯基取代的烯烃和丙烯苯的异构体。多取代烯烃的氧化氢苯基化速率遵循单取代 > 双取代 > 三取代的趋势，四取代烯烃不具有反应性。为了探究取代基大小对 Markovnikov/anti-Markovnikov 区域选择性的影响，比较了环己基、叔丁基、异丙基、乙基和甲基取代的