(Z)-3-benzyl-5-benzylideneoxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (Z)-3-benzyl-5-benzylideneoxazolidin-2-one
• 英文别名: (5Z)-3-benzyl-5-benzylidene-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₂
• 分子量: 265.312
• InChiKey: BCPHNAWBYSLNSE-WJDWOHSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3-氯-1-丙炔 在 palladium diacetate 、 butyl 3-(1-(2-(diphenylphosphino)-5-chlorophenyl)-2-phenyindol-7-yl)propanoate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 41.0h， 生成 (Z)-3-benzyl-5-benzylideneoxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用 RhI 催化的 PIII 定向 C-H 键烷基化升级咔唑基膦配体用于催化 CO2 固定反应

  摘要：

  我们报道了 Rh(I) 催化的 PhenCarPhos [ N -(2-(二苯基膦基)苯基)咔唑] 和一些同系膦配体与烯烃的 C-H 键烷基化。C-H 键官能化仅发生在咔唑基单元的 C1 位，因为三价膦充当导向基团。该协议提供了对 C1-烷基取代的 PhenCarPhos 大型库的直接访问，该库在 Pd 催化的二氧化碳固定反应与炔丙基胺的反应中优于常见的商业或非功能化膦及其前体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02514

文献信息

• Efficient and Recyclable Cobalt(II)/Ionic Liquid Catalytic System for CO ₂ Conversion to Prepare 2‐Oxazolinones at Atmospheric Pressure
  作者：Zhi‐Hua Zhou、Kai‐Hong Chen、Liang‐Nian He

  DOI：10.1002/cjoc.201900346

  日期：2019.12

  propargylic amine and CO2 to prepare 2‐oxazolinones. In this protocol, various propargylic amines were successfully transformed into the corresponding 2‐oxazolinones with CoBr2 and diethylimidazolium acetate ([EEIM][OAc]) as the catalyst under atmospheric CO2 pressure. It is worth noting that the turnover number (TON) of this transformation can be up to 1740, presumably being attributed to the cooperative

  将CO 2转化为增值化学品代表着缓解CO 2衍生的环境问题的一种有前途的方法，为此，非常需要开发高效且可回收的催化剂。在本文中，已开发出结合钴源和离子液体（IL）的催化体系，作为有效的，可回收的催化剂，用于炔丙基胺和CO 2的羧基环化以制备2-恶唑啉酮。在此方案中，在大气CO 2下，使用CoBr 2和乙酸二乙基咪唑鎓盐（[EEIM] [OAc]）作为催化剂，将各种炔丙基胺成功转化为相应的2-恶唑啉酮压力。值得注意的是，这种转变的周转数（TON）可以达到1740，这大概归因于钴和IL的协同作用。此外，IL的存在使催化体系易于循环使用10次而不会失去其活性。
• Valorization of CO₂: Preparation of 2-Oxazolidinones by Metal–Ligand Cooperative Catalysis with SCS Indenediide Pd Complexes
  作者：Paul Brunel、Julien Monot、Christos E. Kefalidis、Laurent Maron、Blanca Martin-Vaca、Didier Bourissou

  DOI：10.1021/acscatal.7b00209

  日期：2017.4.7

  secondary propargylamines bearing tertiary alkyl groups at nitrogen, primary propargylamines, and propargylanilines. Thorough experimental (NMR) and computational (DFT) investigations were undertaken to gain mechanistic insights. Accordingly, (i) the resting state of the catalytic cycle is a Pd DMSO complex; (ii) the indenediide backbone and Pd center act in concert to activate the carbamic acid intermediate

  捕获和利用CO 2制备高价值化合物在化学上是非常有吸引力的，在社会上是非常合乎需要的。此处显示的基于茚二酮的Pd SCS钳形配合物可在温和的条件下（0.5-1 bar CO 2）促进炔丙基胺的羧基环化反应，生成2-恶唑烷酮，DMSO，40–80°C，1-5 mol％的Pd负载）。茚二酮Pd配合物与已知的催化剂竞争。事实证明，它可用于各种炔丙基胺，包括迄今具有挑战性的底物，例如在氮原子上带有叔烷基的仲炔丙基胺，伯炔丙基胺和炔丙基苯胺。进行了彻底的实验（NMR）和计算（DFT）研究，以获取机械方面的见解。因此，（i）催化循环的静止状态是Pd DMSO络合物；（ii）茚二酮主链和Pd中心共同作用以激活氨基甲酸中间体并促进其环化；（iii）质子穿梭对于降低初始胺羧化的活化势垒以及在Pd的配体主链与有机片段之间的质子转移是必不可少的。
• Construction of the Oxazolidinone Framework from Propargylamine and CO₂ in Air at Ambient Temperature: Catalytic Effect of a Gold Complex Featuring an L₂ /Z-Type Ligand
  作者：Fuyuhiko Inagaki、Kakeru Maeda、Kenta Nakazawa、Chisato Mukai

  DOI：10.1002/ejoc.201800228

  日期：2018.6.22

  The carboxylation of propargylamines with aerial CO2 at room temperature to form 5‐methyleneoxazolidin‐2‐one derivatives has been developed by using a gold catalyst featuring a Z‐type ligand.

  通过使用具有Z型配体的金催化剂，在室温下用空气CO 2进行炔丙基胺的羧化反应，以形成5-亚甲基恶唑烷丁2-1衍生物。
• Binuclear Tridentate Hemilabile Copper(I) Catalysts for Utilization of CO₂ into Oxazolidinones from Propargylic Amines
  作者：Fei Chen、Sheng Tao、Qian-Qian Deng、Donghui Wei、Ning Liu、Bin Dai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02065

  日期：2020.12.4

  Four binuclear tridentate copper(I) complexes were synthesized based on the trans effect of the hybrid ligands. The catalytic performance and behavior of the prepared copper(I) complexes were evaluated in the carboxylative cyclization of propargylic amines with CO2. The combined use of copper(I) complexes and 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) provided a catalytic system for the synthesis of

  基于杂合配体的反式作用，合成了四种双核三齿铜（I）配合物。制备的铜（I）配合物的催化性能和行为在炔丙基胺与CO 2的羧基环化反应中进行了评估。铜（I）配合物和1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）的组合使用为从各种炔丙基胺和CO 2合成各种恶唑烷酮提供了催化体系在温和的反应条件下（室温—40°C和1 bar CO 2）。该协议成功的关键因素是使用具有N-杂环卡宾和氮供体之间具有半不稳定性质的铜配合物。NMR测量，密度泛函理论（DFT）计算以及有关镍配合物配位行为的先前报道均支持N-杂环卡宾与氮供体之间反式作用的存在。
• Synthesis of 2-oxazolidinone by N-heterocyclic carbene-catalyzed carboxylative cyclization of propargylic amine with CO2
  作者：Ken-ichi Fujita、Akira Fujii、Junichi Sato、Shun-ya Onozawa、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.027

  日期：2016.3

  By employing N-heterocyclic carbenes as catalysts, the carboxylative cyclization of propargylic amine proceeded under 0.6 MPa of CO2 to afford the corresponding 2-oxazolidinone at 90 °C in 2-propanol. Among N-heterocyclic carbenes, 1,3-di-t-butylimidazol-2-ylidene was the most effective catalyst for the reaction, providing 2-oxazolidinone in a maximum chemical yield of 99%.

  通过使用N-杂环卡宾作为催化剂，在0.6 MPa的CO 2下进行炔丙基胺的羧化环化反应，得到相应的2-恶唑烷酮在2-丙醇中的温度为90°C。其中N-杂环卡宾，1,3-二-吨-butylimidazol -2-亚基是用于反应的最有效的催化剂，在99％的最大化学产率提供2-恶唑烷酮。