(S)-8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl benzoate | 1352653-80-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl benzoate
• 英文别名: (S)-7-benzoyloxy-1,4-dioxaspiro[4.5]decane-8-one；[(7S)-8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl] benzoate
• CAS: 1352653-80-5
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: CTOLPTUJONPIBV-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  7-(N-phenylaminooxy)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-one 在 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (S)-8-oxo-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  Jervine 收敛、不对称合成的进展。

  摘要：

  提出了对映选择性合成藜芦生物碱 jervine 的聚合方法的进展。这两个必需的片段是由经济且容易获得的试剂立体选择性且有效地形成的。关键反应包括 (a) 高度非对映选择性的 Ireland-Claisen 重排，以在四氢呋喃 E 环上的胺和甲基之间建立必要的顺式关系； (b) 非对映选择性硒醚化反应，使 D/E oxaspiro[4.5]癸烯能够组装成所需的构型； (c) 丰富的非手性二醇在生成关键四碳结构单元的过程中进行酶促去对称化，作为受保护的罗氏酯还原的实用替代方案。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00972

文献信息

• Asymmetric α-oxyacylation of cyclic ketones
  作者：Deborah A. Smithen、Christopher J. Mathews、Nicholas C. O. Tomkinson

  DOI：10.1039/c2ob25293g

  日期：——

  Reaction of cyclic ketones with chiral N-alkyl-O-acyl hydroxylamines leads to the corresponding α-oxyacylated carbonyl compound in up to 89% ee. The levels of asymmetric induction were influenced by solvent polarity, acid strength and, to a lesser extent, temperature. Increasing the steric bulk around the nitrogen atom of the hydroxylamine reagent led to increased levels of asymmetric induction, which was also found to be detrimental to the yield observed for the transformation. Examination of N- and O-substituents along with substrates revealed the scope and limitations of the procedure.

  环酮与手性N-烷基-O-酰基羟胺的反应可生成相应的α-氧酰基羰基化合物，其对映体过量率达89%。不对称诱导的水平受到溶剂极性、酸强度以及温度（影响较小）的影响。增加羟胺试剂中氮原子周围的立体障碍，可提高不对称诱导的水平，但这也会对转化反应的产率产生不利影响。通过对N-和O-取代基以及底物的考察，揭示了该方法的应用范围和局限性。
• Direct Asymmetric α Benzoyloxylation of Cyclic Ketones
  作者：Olga Lifchits、Nicolas Demoulin、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201104244

  日期：2011.10.4

  business: A readily available cinchona‐derived primary amine is an effective catalyst for the direct asymmetric α benzoyloxylation of cyclic ketones (see scheme; Bz=benzoyl). This efficient and highly enantioselective method uses inexpensive benzoyl peroxide as the oxygen source and stoichiometric amounts of the ketone, and expands the current set of methodologies to directly access valuable protected 2‐hydroxyketone

  这是胺业务：易于获得的金鸡纳衍生的伯胺是有效的环酮直接不对称α苯甲酰氧基化反应的催化剂（参见方案； Bz =苯甲酰基）。这种高效且高度对映选择性的方法使用廉价的过氧化苯甲酰作为氧源和化学计量的酮，并扩展了当前的方法集，可直接使用有价值的受保护的2-羟基酮衍生物。
• Progress toward a Convergent, Asymmetric Synthesis of Jervine
  作者：Blane P. Zavesky、Pedro De Jesús Cruz、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00972

  日期：2020.5.1

  Progress toward a convergent approach for the enantioselective synthesis of the Veratrum alkaloid jervine is presented. The two requisite fragments were stereoselectively and efficiently fashioned from economical and readily available reagents. Key reactions include (a) a highly diastereoselective Ireland-Claisen rearrangement to establish the necessary cis-relationship between the amine and methyl

  提出了对映选择性合成藜芦生物碱 jervine 的聚合方法的进展。这两个必需的片段是由经济且容易获得的试剂立体选择性且有效地形成的。关键反应包括 (a) 高度非对映选择性的 Ireland-Claisen 重排，以在四氢呋喃 E 环上的胺和甲基之间建立必要的顺式关系； (b) 非对映选择性硒醚化反应，使 D/E oxaspiro[4.5]癸烯能够组装成所需的构型； (c) 丰富的非手性二醇在生成关键四碳结构单元的过程中进行酶促去对称化，作为受保护的罗氏酯还原的实用替代方案。