在25.0±0.1°C的条件下,在80 mol%H 2 O / 20 mol%
DMSO中,测量了2,4-
二硝基苯基X-取代的
苯甲酸酯(1a - f)与一系列
伯胺的反应的二级速率常数。。用于反应中的布朗斯台德型情节1D与
伯胺是双相与斜率β 1在高p值= 0.36 ķ一个区域和β 2 = 0.78在低p- ķ一个区域,并在P中的曲率中心ķ一个°= 9.2,表明反应通过加成中间体进行,随着胺的碱度增加,速率确定步骤改变。用于与仲胺的反应中相应的布朗斯台德型情节也双相与β 1 = 0.34,β 2 = 0.74,且p ķ一个°= 9.1,表明胺性质的反应机理和对效果ķ一个°是微不足道的。然而,已发现
伯胺比等压仲胺的反应性低。与
氨解有关的微观速率常数表明,k 1越小与
伯胺的反应是其较低反应性的完全原因。对于1a - f与
伯胺和仲胺的反应,非离去基团中的供电子取代基相对于Hammett图具有负偏差,而