2-甲基-4-苯基丁-2-烯醛 | 100764-57-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基-4-苯基丁-2-烯醛
• 英文名称: 2-Methyl-4-phenylbuten-(2)-al
• 英文别名: 2-methyl-4-phenyl-crotonaldehyde；2-Methyl-4-phenylbut-2-enal
• CAS: 100764-57-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: UPZUHVQOHDXNAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-苯基丁-2-烯醛 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 、 (R)-2-(2,3,4,5-tetrahydrobenzo[b]oxepin-3-yl)acetic acid tert-butyl ester 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  肟定向催化不对称硼氢化合成手性叔硼酸酯

  摘要：

  手性硼酸酯是不对称合成中有用的中间体。先前我们已经表明，羰基定向催化不对称硼氢化（CAHB）是一种合成功能化伯和仲手性硼酸酯的有效方法。我们现在报告称，频哪醇硼烷（pinBH）的由肟取代的烷基取代的亚甲基和三取代的烯烃底物的CAHB可提供含肟的手性叔硼酸酯，其收率高达87％，对映体比率高达96：4。通过形成手性二醇和O-取代的羟胺，通过碳-碳偶联反应生成季碳立构中心，以及制备手性的3,4,4-三取代的异恶唑啉，证明了该方法的有效性。

  DOI：

  10.1002/anie.201509137
• 作为产物：
  描述：

  methyl-(2-methyl-4-phenyl-buta-1,3-dienyl)-ether 在 盐酸 作用下， 生成 2-甲基-4-苯基丁-2-烯醛
  参考文献：
  名称：

  435.多烯系列研究。第XLIX部分。甲氧基丙酮制的乙炔醇及其转化为不饱和醛

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9530002125

文献信息

• Cooperative Organocatalysis for the Asymmetric γ Alkylation of α-Branched Enals
  作者：Giulia Bergonzini、Silvia Vera、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201004761

  日期：2010.12.10

  α Branched leads to γ: The direct and enantioselective γ alkylation of α‐substituted α,β‐unsaturated aldehydes under dienamine catalysis has been achieved. A cooperative catalysis system that involves dienamine activation of α‐branched enals and chiral Brønsted acid catalysis promotes an SN1‐alkylation pathway while ensuring complete γ‐site selectivity and high stereocontrol (see scheme; Bn=benzyl)

  α分支导致γ：在二烯胺催化下，实现了α-取代的α，β-不饱和醛的直接和对映选择性γ烷基化。一个合作的催化系统涉及α-支链烯类的二烯胺活化和手性布朗斯台德酸催化，可促进S N 1烷基化途径，同时确保完全的γ位选择性和高度立体控制（参见方案； Bn =苄基）。
• 一种惕各醛衍生物的制备方法
  申请人：万华化学集团股份有限公司

  公开号：CN108002967B

  公开（公告）日：2021-01-29

  本发明提供一种惕各醛衍生物的制备方法，包括如下步骤：如下式(I)的异戊烯衍生物在催化剂存在下经催化氧化生成如下式(II)的惕各醛衍生物，所述催化剂为非金属氧化物：其中，式(I)或式(II)中的R选自脂肪烃基、芳基、芳烷基、卤素、酯基、酰氧基、酰胺基或烷氧基。本发明提供的惕各醛衍生物的制备方法，具有反应步骤少、流程简单、原料价廉易得等特点。
• Synthesis of the Benzene Analogue of Vitamin A
  作者：W H Linnell、C C Shen

  DOI：10.1111/j.2042-7158.1949.tb12515.x

  日期：2011.4.12

  The successful synthesis of pure crystalline vitamin A by Arens and van Dorp1 and by Isler et al.2 opened a new field in the chemical study of vitamin A. Thus, it is possible to synthesise various analogues of vitamin A in order to establish the relationship between chemical structure and vitamin A activity. A survey of recent publications on synthetic compounds bearing modified side chains led to the conclusion that although the terminal hydroxyl group might not be of utmost importance, the length and the general skeleton of the side chain could not be altered without a complete loss of activity. (cf. Table I.)

  抽象 Arens和van Dorp1以及Isler等人2成功合成了纯结晶维生素A，这开创了维生素A化学研究的新领域。因此，可以合成各种维生素A类似物，以建立化学结构与维生素A活性之间的关系。对带有修饰侧链的合成化合物的最近出版物进行调查后得出结论，尽管末端羟基可能不是最重要的，但侧链的长度和总体骨架不能改变，否则将完全失去活性。(参见表I。)
• Effects of Water Addition on a Catalytic Fluorination of Dienamine
  作者：Daiki Kuraoku、Tsunaki Yonamine、Genta Koja、Norio Yoshida、Satoru Arimitsu、Masahiro Higashi

  DOI：10.3390/molecules24193428

  日期：——

  water addition on a highly stereocontrolled fluorination of dienamine generated by α-branched enals and 6′-hydroxy-9-amino-9-deoxy-epi-quinidine with N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) in the presence of Brønsted acid both experimentally and theoretically. It is experimentally found that water addition to organic solvent significantly shortens the reaction time whereas excessive water addition decreases

  我们研究了在布朗斯台德酸存在下，加水对由 α-支链烯醛和 6'-羟基-9-氨基-9-脱氧-表奎尼丁与 N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 产生的二烯胺高度立体控制氟化的影响无论是实验上还是理论上。实验发现，向有机溶剂中加入水可显着缩短反应时间，而过量加入水会降低对映体过量。三维参考交互站点模型自洽场（3D-RISM-SCF）方法计算结果与实验结果吻合较好。结果表明，反应时间的缩短是由反应物不稳定引起的，对映体过量的减少是由于两种过渡态之间水合自由能的差异。
• Asymmetric hydroformylation of conjugated dienes catalyzed by chiral phosphine-phosphite-Rh(I) complex
  作者：Toshihide Horiuchi、Tetsuo Ohta、Eiji Shirakawa、Kyoko Nozaki、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00471-7

  日期：1997.6

  Asymmetric hydroformylation of conjugated dienes has been investigated using (R,S)-BINAPHOS-Rh(I) complex as a catalyst [(R,S)-BINAPHOS = (R)-2-(diphenylphosphino)-1,1′-binaphthalen-2′-yl(S)-1,1′-binaphthalene-2,2′-diyl phosphite]. Optically active β,γ-unsaturated aldehydes were obtained in high regio- (78–94%) and enantioselectivities (80–97% ee) from 1-vinylcyclohexene, 4-methyl-1,3-pentadiene, and

  使用（R，S）-BINAPHOS-Rh（I）配合物作为催化剂[（R，S）-BINAPHOS =（R）-2-（二苯基膦基）-1,1'-双萘酚，已研究了共轭二烯的不对称加氢甲酰化反应-2′-基（S）-1，1′-联萘-2，2′-亚磷酸二酯]。从1-乙烯基环己烯，4-甲基-1,3-戊二烯和（E）-1以高区域选择性（78-94％）和对映选择性（80-97％ee）获得旋光性β，γ-不饱和醛。-苯基-1，3-丁二烯。另一方面，1，3-丁二烯的加氢甲酰化可得到高达95％的选择性的非手性产物（E）-和（Z）-3-戊烯醛。（R）-（E）-2-甲基-3-戊烯醛是由（E）-和（Z）-1,3-戊二烯形成的主要产物，但反应的对映选择性低。还讨论了机械方面。