triethyl phenethyl orthosilicate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl phenethyl orthosilicate
• 英文别名: Triethyl 2-phenylethyl silicate
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄Si
• 分子量: 284.428
• InChiKey: WNKLEDDZDABYMJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl phenethyl orthosilicate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 苯乙醇
  参考文献：
  名称：

  通过C sp3- H活化 合成[POCOP]-钳制铁钴复合物，并在氢化硅烷化反应中催化应用氢化铁†

  摘要：

  Fe（PMe）可实现二膦酸酯钳配体（Ph 2 PO（o -C 6 H 2-（4,6- t Bu 2）））2 CH 2（1）（POCH 2 OP）中的C sp3- H键活化3）4和CoMe（PMe 3）4在温和条件下提供络合物（POCHOP）Fe（H）（PMe 3）2（2）和（POCHOP）Co（PMe 3）2（4）。氢铁络合物2通过消除甲烷与碘甲烷反应生成复合物（POCHOP）FeI（PMe 3）（3）。Ni（PMe 3）4中的配体被1取代，生成了镍（0）络合物（POCH 2 OP）Ni（PMe 3）2（5），而没有C钳3-配体（1）的C sp3- H键活化。证实氢化铁络合物2可以有效地催化醛和酮的氢化硅烷化反应。配合物2–5通过光谱方法和X射线单晶衍射分析进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c5ra00072f
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 苯乙醇 在 dihydrogen hexachloroplatinate(IV) hexahydrate 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以28%的产率得到triethyl phenethyl orthosilicate
  参考文献：
  名称：

  三取代有机硅烷对肟的Pt催化O-硅烷化反应

  摘要：

  肟的甲硅烷基化衍生物是有机合成中的重要中间体，并已发现可用于制备各种含氮化合物，包括腈，胺，硝酮和羟胺。描述了通过使用三取代的氢硅烷的铂催化的反应使醛肟和酮肟的O-甲硅烷基化的有效方法。当使用三乙基硅烷作为甲硅烷基化剂时，该反应对一系列脂族和芳族肟反应良好。此外，还研究了许多三取代的有机硅烷，包括三异丙基硅烷，二乙氧基甲基硅烷，三苯基硅烷和三乙氧基硅烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.05.033

文献信息

• Synthesis of silyl iron hydride <i>via</i> Si–H activation and its dual catalytic application in the hydrosilylation of carbonyl compounds and dehydration of benzamides
  作者：Shishuai Ren、Shangqing Xie、Tingting Zheng、Yangyang Wang、Shilu Xu、Benjing Xue、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8dt00289d

  日期：——

  The hydrido silyl iron complex (o-Ph2PC6H4SiMe2)Fe(PMe3)3H (2) was obtained via the activation of the Si–H bond of the bidentate silyl ligand o-Ph2P(C6H4)SiMe2H (1) by Fe(PMe3)4. 2 showed good to excellent catalytic activity in both the reduction of aldehydes/ketones and the dehydration of benzamide. In addition, with complex 2 as a catalyst, α,β-unsaturated carbonyls could be selectively reduced to

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。
• Synthesis and catalytic application of [PPP]-pincer iron, nickel and cobalt complexes for the hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Xinghao Qi、Hua Zhao、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8nj03919d

  日期：——

  A new synthetic strategy for the novel diphosphine-phosphine oxide ligand (1) (Ph2P-(C6H4))2P(O)H was designed. A series of [PPP]-pincer Fe, Ni, and Co complexes were prepared. All of them were formed by chelate-assisted P–H activation. Two metal hydrides [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Fe(H)(PMe3)2 (2) and [(Ph2P-(C6H4))2P(O)]Ni(H)(PMe3) (3) were obtained at room temperature. The combination of ligand 1 with

  设计了新型二膦-氧化膦配体（1）（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）H的合成策略。制备了一系列[PPP]钳制的Fe，Ni和Co复合物。它们都是由螯合物辅助的PH活化形成的。两种金属氢化物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Fe（H）（P Me 3）2（2）和[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Ni（在室温下获得H）（P Me 3）（3）。配体1与Co（PMe 3）4 Me或Co（PMe 3）4的组合提供相同的Co（I）配合物[（Ph 2 P-（C 6 H 4））2 P（O）] Co（P我3）2（4）通过P–H键激活。研究了Fe，Ni和Co配合物对醛和酮的氢化硅烷化的催化性能。在2摩尔％的催化剂负载量下，通过在温和条件下使用（EtO）3 SiH作为氢源，配合物2表现出最佳的氢化硅烷化催化活性。复合物2，3和4通过光谱方法和X射线衍射分析进行表征。
• Heterobimetallic Dinuclear Lanthanide Alkoxide Complexes as Acid–Base Difunctional Catalysts for Transesterification
  作者：Ruijie Zeng、Hongting Sheng、Yongcang Zhang、Yan Feng、Zhi Chen、Junfeng Wang、Man Chen、Manzhou Zhu、Qingxiang Guo

  DOI：10.1021/jo5016536

  日期：2014.10.3

  practical lanthanide(III)-catalyzed transesterification of carboxylic esters, weakly reactive carbonates, and much less-reactive ethyl silicate with primary and secondary alcohols was developed. Heterobimetallic dinuclear lanthanide alkoxide complexes [Ln2Na8(OCH2CH2NMe2)}12(OH)2] (Ln = Nd (I), Sm (II), and Yb (III)) were used as highly active catalysts for this reaction. The mild reaction conditions enabled

  开发了一种实用的镧系元素（III）催化的羧酸酯，弱反应性碳酸酯和低反应性硅酸乙酯与伯醇和仲醇的酯交换反应。异双金属双核镧系醇盐配合物[Ln 2 Na 8 （OCH 2 CH 2 NMe 2）} 12（OH）2 ]（Ln = Nd（I），Sm（II）和Yb（III））用作该反应的高活性催化剂。温和的反应条件使各种底物的酯交换反应能够以良好或高收率进行。上述配合物可以作为协同作用的酸碱双官能催化剂，从而使酯交换反应得到有效活化，与简单的酸/碱催化剂相比，该络合物被认为具有更高的反应活性。
• Cationic rhenium(<scp>iii</scp>) complexes: synthesis, characterization, and reactivity for hydrosilylation of aldehydes
  作者：Damaris E. Pérez、Jessica L. Smeltz、Roger D. Sommer、Paul D. Boyle、Elon A. Ison

  DOI：10.1039/c7dt00271h

  日期：——

  hydrosilylation reaction of aldehydes using 4a (0.03 mol%) has been demonstrated to be significantly more active than rhenium catalysts previously reported in the literature. The data suggest that electron-withdrawing substituents at the diamido amine ligand increase the catalytic efficiency of the complexes. Excellent yields were achieved at ambient temperature under neat conditions using dimethylphenylsilane.

  一系列新颖的阳离子Re（III）络合物[（DAAm）Re（CO）（NCCH 3）2 ] [X] [DAAm = N，N-双（2-芳基氨基乙基）甲胺; 芳基= C 6 F 5（a），Mes（b）] [X = OTf（2），BAr F 4 [BAr F 4 =四[3,5-（三氟甲基）苯基]硼酸酯]（3），BF 4（4），PF 6（5）]及其类似物[（DAmA）Re（CO）（Cl）2 ] [DAmA = N，N-双（2-芳基胺乙基）甲基氨基；合成了芳基＝ C 6 F 5 ]（6）。已证明使用4a（0.03 mol％）进行醛的氢化硅烷化反应的催化效率比以前在文献中报道的rh催化剂更具活性。数据表明，二氨基胺配体上的吸电子取代基提高了配合物的催化效率。使用二甲基苯基硅烷在环境温度和纯净条件下获得了优异的收率。该反应提供高达9200的TON和高达126h -1的TOF 。进行了动力学和机理研究，数据表明该反应是通过
• Selective C–F and C–H Activation of Fluoroarenes by Fe(PMe₃)₄ and Catalytic Performance of Iron Hydride in Hydrosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Tingting Zheng、Junye Li、Shumiao Zhang、Benjing Xue、Hongjian Sun、Xiaoyan Li、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00546

  日期：2016.10.24

  The reactions of perfluorinated toluene (CF3C6F5), pentafluoropyridine (C5NF5), and hexafluorobenzene (C6F6) with the iron(0) complex Fe(PMe3)(4) were investigated. The Fe(I) complexes (4-CF3C6F4)Fe(PMe3)(4) (1), (4- C5NF4)Fe(PMe3)(4) (2), and (C6F5)Fe(PMe3)(4) (3) were obtained by selective activation of the C-F bonds. However, under similar reaction conditions, the reaction of Fe(PMe3)(4) with perfluoronaphthalene (C10F8) afforded a pi- coordinated Fe(0) complex, (eta(4)-1,2,3,4-C10F8)Fe(PMe3)(3) (4), and the expected C-F bond activation reaction was not observed. The expected iron hydride (C6F5)FeH(PMe3)(4) (6) could be obtained in a yield of 80% by the reaction of bromopentafluorobenzene with Fe(PMe3)(4) and subsequent reduction with NaBH4. The molecular structures of complexes 2, 4, and 6 were determined by single-crystal X-ray diffraction. Complexes 1-4 and 6 could be used as catalysts for the hydrosilylation of carbonyl compounds. Among them, complex 6 is the best catalyst. The selective reduction of carbonyl groups of alpha,beta-unsaturated aldehydes and ketones was also realized with 6 as catalyst.