1-氯-4-(重氮(苯基)甲基)苯 | 1140-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-(重氮(苯基)甲基)苯
• 英文名称: 1-chloro-4-(diazo(phenyl)methyl)benzene
• 英文别名: (4-chlorophenyl)-phenyldiazomethane；(4-chloro-phenyl)-diazo-phenyl-methane；(4-Chlor-phenyl)-diazo-phenyl-methan；4-Chlorodiphenyldiazomethane；1-chloro-4-[diazo(phenyl)methyl]benzene
• CAS: 1140-33-6
• 化学式: C₁₃H₉ClN₂
• 分子量: 228.681
• InChiKey: LVAWOAXUZJONEU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2927000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-(重氮(苯基)甲基)苯 以 环己烷 为溶剂， 生成 (4-chlorophenyl)phenylethylene
  参考文献：
  名称：

  取代的二苯卡宾的几个反应的绝对动力学

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100402a044
• 作为产物：
  描述：

  4-chlorobenzophenone hydrazone 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-氯-4-(重氮(苯基)甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  铜介导的重氮化合物与亚磺酸盐的交叉偶联

  摘要：

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02481

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Direct α-Monofluoroalkenylation of Heteroatomic Alkanes via a Combination of Photoredox Catalysis and Hydrogen-Atom-Transfer Catalysis
  作者：Hao Tian、Qing Xia、Qiang Wang、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01491

  日期：2019.6.21

  In this study, a new C(sp3)–H monofluoroalkenylation reaction involving cooperative visible-light photoredox catalysis and hydrogen-atom-transfer catalysis to afford products generated by selective hydrogen abstraction and radical–radical cross-coupling was described. This mild, efficient reaction shows high regioselectivity for the α-carbon atoms of amines, ethers, and thioethers and thus allows the

  在这项研究中，描述了一种新的C（sp 3）-H单氟烯基化反应，涉及协同可见光光氧化还原催化作用和氢原子转移催化作用，以提供通过选择性氢提取和自由基-自由基交叉偶联反应生成的产物。这种温和，有效的反应显示出对胺，醚和硫醚的α-碳原子具有很高的区域选择性，因此可以制备带有各种取代基的单氟烯烃。该反应已应用于两个生物活性分子，表明其可用于具有惰性C（sp 3）-H键的化合物的后期单氟烯基化。
• Oxidation of diazo compounds by triphenyl phosphite ozonide. Quenching of singlet oxygen by diazo compounds
  作者：V. V. Shereshovets、N. M. Korotaeva、A. S. Vorob'ev、V. D. Komissarov、I. I. Furlei

  DOI：10.1007/bf00697131

  日期：1994.9

  The reaction of triphenyl phosphite ozonide with various types of diazo compounds results in their oxidation, which is accomplished by singlet oxygen (1O2) evolved during thermal decomposition of the ozonide. A decrease in the ionization potential of the substrate results in an increase in the overall rate constant of quenching of1O2. In the case of 9-diazofluorene, the main channel of1O2 quenching

  亚磷酸三苯酯臭氧化物与各种类型的重氮化合物的反应导致它们的氧化，这是由臭氧化物热分解过程中释放的单线态氧 (1O2) 完成的。底物电离电位的降低导致 1O2 猝灭的总速率常数增加。对于9-重氮芴，1O2淬灭的主要途径是物理淬灭。
• Dehalogenative Cross-Coupling of <i>gem</i>-Difluoroalkenes with Alkyl Halides <i>via</i> a Silyl Radical–Mediated Process
  作者：Hao Tian、Shaoxiang Yang、Xiaochen Wang、Wentao Xu、Yuxiu Liu、Yongqiang Li、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01363

  日期：2021.9.17

  Mechanistic experiments showed that the products were generated by selective cross-coupling of aliphatic radicals with fluoroalkenyl radicals. Silyl radical-mediated halogen abstraction enabled the protocol to be used for the monofluoroalkenylation of a broad range of alkyl and heteroaryl halides. The protocol could be carried out on a gram scale and was applied to cholesterol, indicating its utility

  在这里，我们描述了一种方便的通用协议，用于涉及协同可见光光氧化还原催化和卤素提取的烷基溴的单氟烯基化反应。机理实验表明，产物是通过脂肪族自由基与氟烯基自由基的选择性交叉偶联产生的。甲硅烷基介导的卤素提取使该协议能够用于广泛的烷基和杂芳基卤化物的单氟烯基化。该协议可以在克规模上进行，并应用于胆固醇，表明其在后期单氟烯基化反应中的效用。