1-[重氮(苯基)甲基]-4-甲氧基苯 | 20359-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-[重氮(苯基)甲基]-4-甲氧基苯
• 英文名称: (4-methoxyphenyl)phenyldiazomethane
• 英文别名: 1-(diazo(phenyl)methyl)-4-methoxybenzene；1-[(Z)-diazo(phenyl)methyl]-4-methoxybenzene
• CAS: 20359-74-4
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: PELCHUBBWMKFET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  11.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[重氮(苯基)甲基]-4-甲氧基苯 以 苯 为溶剂， 生成 4-methoxybenzophenone azine
  参考文献：
  名称：

  Giri,B.P. et al., Canadian Journal of Chemistry, 1979, vol. 57, p. 1157 - 1161

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基二苯甲酮 在 manganese(IV) oxide 、 magnesium sulfate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 1-[重氮(苯基)甲基]-4-甲氧基苯
  参考文献：
  名称：

  铜介导的重氮化合物与亚磺酸盐的交叉偶联

  摘要：

  铜介导的重氮化合物和烷烃（芳烃）亚磺酸钠之间的交叉偶联反应产生砜作为产物。该反应在温和的条件下进行，具有优异的官能团相容性。广泛的烷烃（芳烃）亚磺酸钠已成功应用于该化学中。机理研究表明，亚磺酸盐的整体反应效率与其在该反应中的亲核性一致。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02481

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• <i>gem-</i>Difluoroolefination of Diazo Compounds with TMSCF₃ or TMSCF₂Br: Transition-Metal-Free Cross-Coupling of Two Carbene Precursors
  作者：Mingyou Hu、Chuanfa Ni、Lingchun Li、Yongxin Han、Jinbo Hu

  DOI：10.1021/jacs.5b09888

  日期：2015.11.18

  fragment resulting from a diazo compound and a difluorocarbene fragment derived from Ruppert-Prakash reagent (TMSCF3) or TMSCF2Br, has been developed. This gem-difluoroolefination proceeds through the direct nucleophilic addition of diazo compounds to difluorocarbene followed by elimination of N2. Compared to previously reported Cu-catalyzed gem-difluoroolefination of diazo compounds with TMSCF3, which possesses

  一种新的烯烃化方案，用于两种不同来源产生的两个卡宾片段的无过渡金属交叉偶联，即由重氮化合物产生的非氟化卡宾片段和源自 Ruppert-Prakash 试剂 (TMSCF3) 或 TMSCF2Br 的二氟卡宾片段，已经被开发出来。这种墒二氟烯烃化是通过重氮化合物直接亲核加成到二氟卡宾，然后消除 N2 来进行的。与之前报道的铜催化重氮化合物与 TMSCF3 的二氟烯烃化相比，由于对重氮化合物和原位生成的 CuCF3 的反应性要求苛刻，其底物范围狭窄，这种无过渡金属的方案提供了各种二取代 1,1-二氟烯烃（包括二氟丙烯酸酯）的通用有效方法，二芳基二氟烯烃以及芳基烷基二氟烯烃。鉴于重氮化合物和二氟卡宾试剂的易得性以及 1,1-二氟烯烃的多功能转化，这种新的偕二氟烯烃化方法有望在有机合成中得到广泛应用。
• Effects of Aryl Substituents on Electron-Transfer-Mediated Photochemical Addition of Alcohol to 1,1,2-Triarylcyclopropanes
  作者：Hideo Tomioka、Osamu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.61.1404

  日期：1988.4

  Direct irradiation of 1,1,2-triarylcyclopropanes in alcohol resulted in the formation of all possible products arising from trimethylene biradicals, while DCB-sensitized irradiation gave a novel ”anti-Markownikoff“ addition product of alcohol almost exclusively. In order to get insight into the nature and fate of intermediates in the reactions, the effects of nucelophiles and aryl substituents are

  1,1,2-三芳基环丙烷在醇中的直接辐照导致所有可能的三亚甲基双自由基产物的形成，而 DCB 敏化辐照几乎完全产生了一种新型的“抗 Markownikoff”醇加成产物。为了深入了解反应中中间体的性质和归宿，研究了亲核试剂和芳基取代基的影响。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• <i>t</i> BuLi-Promoted Intermolecular Regioselective Nucleophilic Addition of Arenes to Diazo Compounds as N-Terminal Electrophiles: Efficient Synthesis of Hydrazine Derivatives
  作者：Lu Zhang、Xiang-He Meng、Pei Liu、Jie Chen、Yu-Long Zhao

  DOI：10.1002/ejoc.201700864

  日期：2017.11.9

  The tBuLi‐promoted intermolecular nucleophilic addition of arenes to diazo compounds as the N‐terminal electrophiles has been developed. This reaction is regioselective and not only provides an efficient method for aromatic C–N bond formation under transition‐metal‐free and oxidant‐free conditions but also represents a strategy for the 3‐amination of pyridines and the dearomatization of indoles.

  已经开发出由t BuLi促进的芳族分子间亲核加成到重氮化合物上的N端亲电体。该反应具有区域选择性，不仅为在无过渡金属和无氧化剂的条件下形成芳族C–N键的有效方法，而且代表了吡啶3胺化和吲哚脱芳香化的策略。