1,3-二甲基-2-二甲基氨基-1,3,2-二氮杂磷环戊烷 | 6069-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 中文名称: 1,3-二甲基-2-二甲基氨基-1,3,2-二氮杂磷环戊烷
• 英文名称: (1,3-dimethyl-[1,3,2]diazaphospholidin-2-yl)-dimethyl-amine
• 英文别名: 2-Dimethylamino-1,3-dimethyl-1,3,2-diazaphospholan；1,3,2-Diazaphospholidine-2-amine, N,N',N'',N''-tetramethyl-；N,N,1,3-tetramethyl-1,3,2-diazaphospholidin-2-amine
• CAS: 6069-38-1
• 化学式: C₆H₁₆N₃P
• mdl: MFCD01074585
• 分子量: 161.187
• InChiKey: OEEJRPQHYDTHLB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二甲基-2-二甲基氨基-1,3,2-二氮杂磷环戊烷 在 selenium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (1,3-Dimethyl-2-selenoxo-2λ⁵-[1,3,2]diazaphospholidin-2-yl)-dimethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  杂膦烷及其硫、硒和硼烷加合物的完整多核磁共振分析

  摘要：

  1H、11B、13C、15N、31P 和 77Se NMR 谱是由 1,3-（二氧杂环己烷、恶氮杂或二氮杂）-2-磷杂环戊烷及其硫、硒和硼烷加合物获得的。发现 3J(1H, 31P)/2J(13C, 31P) 偶联常数的相对符号在亚甲基和甲基的硫和硒加合物中为正。相反，对于具有磷孤对和硼烷加合物的化合物，亚甲基的这种符号会发生变化。结果表明，由 CPMG 或 INEPT-HEED 脉冲序列记录的 31P NMR 光谱可用于观察 15N-31P 耦合常数。在所有研究的化合物中，31P 的自旋-晶格弛豫受自旋-旋转机制控制。在含有 BH3 基团的化合物中，偶极-偶极 31P-11B 相互作用可以提供不到 20% 的弛豫率。横向 31P 弛豫主要由标量贡献决定。版权所有 © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/mrc.817
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl-dithiocarbamic acid 1,3-dimethyl-[1,3,2]diazaphospholidin-2-yl ester 生成 1,3-二甲基-2-二甲基氨基-1,3,2-二氮杂磷环戊烷
  参考文献：
  名称：

  PUDOVIK M. A.; KIBARDINA L. K.; ALEKSANDROVA I. A.; XAJRULLIN V. K.; PUDO+, ZH. OBSHCH. XIMII, 1981, 51, HO 1, 28-34

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic Transposition of (Allyloxy) Iminodiazaphospholidines:  A Formal [3,3]-Aza-phospha-oxa-Cope Sigmatropic Rearrangement for the Stereoselective Synthesis of Allylic Amines
  作者：Ernest E. Lee、Robert A. Batey

  DOI：10.1021/ja054161k

  日期：2005.10.1

  Pd(II)-catalyzed [3,3]-aza-phospha-oxa-Cope rearrangement then gives a phosphoramide, which is readily hydrolyzed under acidic conditions to yield allylic amine derivatives. Pd(II) catalysis is believed to occur in a fashion analogous to that of the rearrangement of allylic imidates. The scope of racemic, diastereoselective, and enantioselective variants of this rearrangement is described. The use of chiral diamine

  N-保护的烯丙胺的合成是利用钯 (II) 催化的（烯丙氧基）亚氨基二氮杂膦的 [3,3]-重排实现的。这种 [3,3]-氮杂-磷杂-氧杂-Cope sigmatropic 重排反应在热力学上由 P=N 到 P=O 的互变驱动，是 Overman 重排的替代方法。整个过程包括将烯丙醇亲核置换到 P(III) 前体上，然后进行施陶丁格反应以生成（烯丙氧基）亚氨基二氮杂磷脂前体。Pd(II)-催化的[3,3]-氮杂-磷-氧杂-Cope重排然后产生磷酰胺，其在酸性条件下容易水解以产生烯丙胺衍生物。据信，Pd(II) 催化以类似于烯丙基亚氨酸酯重排的方式发生。外消旋的范围，描述了这种重排的非对映选择性和对映选择性变体。报道了手性二胺助剂在非对映选择性重排中的使用。手性 N,N'-二甲基环己二胺衍生的二氮杂磷脂的重排产生具有中等非对映选择性（高达 3.5:1 dr）的磷酰胺。无论起始烯丙醇几何结构如何
• The apicophilicity of thio-substituents in trigonal bipyramidal phosphoranes
  作者：Stephen Bone、Stuart Trippett、Peter J. Whittle

  DOI：10.1039/p19740002125

  日期：——

  data on the energetics of the pseudorotation processes available to these systems. It is concluded that the apicophilicities of phenoxy- and phenylthio-groups are similar, with the balance varying according to the nature of the other ligands. Further evidence is given for the high apicophilicity of the hydrogen atom. The concept of multiple turnstile rotation processes is discussed with particular reference

  许多具有P-苯氧基-和P-苯硫基的五坐标螺磷杂环戊烷的可变温度nmr光谱已经给出了可用于这些系统的假旋转过程的能量学数据。结论是苯氧基和苯硫基的亲脂性相似，其平衡根据其他配体的性质而变化。进一步的证据表明氢原子具有很高的亲养性。讨论了多个旋转栅旋转过程的概念，并特别参考了螺磷杂环戊烷。
• Mecanisme de formation et de transformation des spirophosphoranes—VI
  作者：D. Bernard、R. Burgada

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80084-6

  日期：1975.1

  Spirophosphoranes obtained by addition of tricoordinated phosphorus compounds on α diketones and α ethylenic ketones are discussed. Steric and electronegativity factors which determine the number of stable isomers are considered, but no interconversion mechanism is postulated. Phosphorus epimerization has been studied with compounds containing two centres of asymmetry.

  讨论了通过在α二酮和α烯键上加三配位磷化合物而获得的螺膦。考虑了确定稳定异构体数目的立体和电负性因素，但未提出相互转化机理。已经用含有两个不对称中心的化合物研究了磷差向异构。
• La liaison phosphazène dans quelques nouveaux iminophospholanes. Diversité de comportement réactionnel
  作者：Marie Rose Marre、Michel Sanchez、Jean François Brazier、Robert Wolf、Jacques Bellan

  DOI：10.1139/v82-068

  日期：1982.2.15

  Staudinger reaction, we have synthesized twelve iminophospholanes (1–12) with dioxa (1–4), oxaza (5, 6), and diaza (7–12) ring systems. We have never observed any phosphazene bond dimerization with diazaphospholane compounds, whatever the nature of the group on the imino atom. For the tetramethyl dioxaphospholane compounds (1, 2, 4), the thermal rearrangementoccurs with the intracyclic oxygen atom. Last

  使用施陶丁格反应，我们已经合成了十二个亚氨基磷烷 (1-12) 与二恶杂 (1-4)、恶氮 (5, 6) 和二氮杂 (7-12) 环系统。我们从未观察到任何与二氮杂膦烷化合物发生磷腈键二聚的现象，无论亚氨基原子上的基团的性质如何。对于四甲基二氧杂磷杂环戊烷化合物（1, 2, 4），热重排发生在环内氧原子上。最后，磷腈键与甲醇的反应性因环的性质而异：加成导致频哪醇化合物中的五配位物质，二氮杂磷烷衍生物中的分子间缔合（氢键）。
• Mécanisme de formation et de transformation des spirophosphoranes—II
  作者：R. Burgada、H. Germa、M. Willson

  DOI：10.1016/0040-4020(73)80085-7

  日期：1973.1

  The rearrangement reactions of compounds (X and Y = 0 or Me) during synthesis or during thermolysis are described. They are discussed in terms of relative stabilities of the patterns QX Y— in phospholanes rings or as chains between two phosphorus atoms and in terms of thermodynamically or kinetically controlled processes.

  描述了在合成过程中或在热解过程中化合物（X和Y = 0或Me）的重排反应。它们根据磷烷环中或作为两个磷原子之间的链的模式QX Y-的相对稳定性以及热力学或动力学控制过程进行讨论。

表征谱图