金刚烷双吖丙啶 | 41736-95-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环化合物
• 中文名称: 金刚烷双吖丙啶
• 英文名称: spiro[adamantane-2,3'-diazirine]
• 英文别名: 2-adamantane-2,3'-[3H]-diazirine；Adamantane diazirine
• CAS: 41736-95-2
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂
• 分子量: 162.235
• InChiKey: PNVXTJMLAFYDOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  金刚烷双吖丙啶 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 adamantanone N-phenylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  重氮作为潜在的亲电子氮源：在吡唑合成中的应用

  摘要：

  自发现以来，即使超过50年，对二嗪的亲电势也从未得到真正的开发。这个长期存在的局限性已得到解决。通过亲核加成获得N-单取代的二氮丙啶和obtained。它们在水解条件下释放相应的单取代的肼。后者以高收率转化为吡唑。可以以80-100％的产率回收金刚烷酮。这项工作证明了重氮作为具有可回收保护基团的亲电子氮源的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol403495e
• 作为产物：
  描述：

  hydraziadamantane 在 sodium perchlorate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到金刚烷双吖丙啶
  参考文献：
  名称：

  重氮作为潜在的亲电子氮源：在吡唑合成中的应用

  摘要：

  自发现以来，即使超过50年，对二嗪的亲电势也从未得到真正的开发。这个长期存在的局限性已得到解决。通过亲核加成获得N-单取代的二氮丙啶和obtained。它们在水解条件下释放相应的单取代的肼。后者以高收率转化为吡唑。可以以80-100％的产率回收金刚烷酮。这项工作证明了重氮作为具有可回收保护基团的亲电子氮源的潜力。

  DOI：

  10.1021/ol403495e
• 作为试剂：
  描述：

  (2-methylphenyl)lithium 、 环己酮 在 金刚烷双吖丙啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 以51 %的产率得到2,3,4,9-四氢-8-甲基-1H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  利用二氮丙啶的亲电势合成吲哚

  摘要：

  二氮丙啶的亲电势已被用来获得N-取代的二氮丙啶，其直接水解产生单取代肼。肼可以与烯醇化羰基进行费希尔法，以中等到高产率产生多种吲哚衍生物。N-金属化二氮丙啶中间体可以在亲电取代之前进行异构化，形成N，N-二取代的腙。后者与可烯醇化的羰基反应，一步生成N-保护的吲哚衍生物。该方案用于有效合成消炎药吲哚美辛。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01673

文献信息

• Sulfur ylides generated from the reaction of adamantylidene and phenylcarbene with sulfur substrates
  作者：Yuri N Romashin、Michael T.H Liu、Brian T Hill、Matthew S Platz

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01589-2

  日期：2003.8

  allylethylsulfide, allylphenylsulfide, and trimethylenesulfide involves the formation of a sulfur ylide intermediate, followed by H-migration, 2,3-sigmatropic shift, or ring opening to give sulfides. The sulfur ylide formed in the reaction of phenylcarbene with trimethylenesulfide is directly observed by laser flash photolytic techniques.

  金刚烷和苯卡宾与乙硫醇，亚乙基二硫醇，烯丙基乙基硫醚，烯丙基苯硫醚和三亚甲基硫醚的反应涉及形成硫叶立德中间体，然后进行H迁移，2,3-σ位移或开环生成硫化物。通过激光闪光光解技术可以直接观察到苯卡宾与三亚甲基硫反应中形成的硫叶立德。
• Photoelimination of nitrogen from adamantane and pentacycloundecane (PCU) diazirines: a spectroscopic study and supramolecular control †
  作者：Tatjana Šumanovac、Marija Alešković、Marina Šekutor、Marija Matković、Thibaut Baron、Kata Mlinarić-Majerski、Cornelia Bohne、Nikola Basarić

  DOI：10.1039/c9pp00124g

  日期：2019.7

  intermolecular reactions and we found a rare singlet carbene pathway in CH3OH involving protonation and formation of a carbocation, detected due to the specific rearrangement of the pentacycloundecane skeleton. Singlet diazirines undergo intersystem crossing and deliver triplet carbenes that react with oxygen to form ketones which were isolated after irradiation. Our main finding is that the formation of diazirine

  通过在不同溶剂中的制备性辐照，激光闪光光解（LFP）和量子化学计算，研究了五环十一烷（PCU）和金刚烷重氮的光化学反应性。此外，通过1 H NMR光谱，等温微量热法和圆二色性光谱研究了瓜子[7]尿素，β-和γ-环糊精（β-和γ-CD）与二嗪类的包合物的形成，然后研究了形成的配合物的光化学反应性。Diazirines经受氮的高效光化学消除（Φ - [R > 0.5），并提供相应的单卡宾。单线态碳烯在分子内和分子间反应中反应，我们在CH 3中发现了罕见的单线态卡宾通路由于五环十一烷骨架的特定重排，检测到涉及质子化和碳正离子形成的OH。单重二叠氮灵经过系统间交换并传递三重碳烯，这些碳三烯与氧反应形成酮，并在辐照后将其分离出来。我们的主要发现是，带有β-CD和γ-CD的二嗪类夹杂物的形成改变了单重态与三重态途径的相对比，单重碳烯产物在受辐照配合物的化学作用中占主导地位。我们的理论和实验研究相结合，
• Stable group 8 metal porphyrin mono- and bis(dialkylcarbene) complexes: synthesis, characterization, and catalytic activity
  作者：Hai-Xu Wang、Qingyun Wan、Kam-Hung Low、Cong-Ying Zhou、Jie-Sheng Huang、Jun-Long Zhang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9sc05432d

  日期：——

  (CHR or CR2, R = alkyl) complexes have been extensively studied for alkylcarbene (CHR) ligands coordinated with high-valent early transition metal ions (a.k.a. Schrock carbenes or alkylidenes), yet dialkylcarbene (CR2) complexes remain less developed with bis(dialkylcarbene) species being little (if at all) explored. Herein, several group 8 metal porphyrin dialkylcarbene complexes, including Fe- and R

  烷基取代卡宾（CHR 或 CR 2，R = 烷基）配合物已被广泛研究用于与高价早期过渡金属离子（又名 Schrock 卡宾或亚烷基）配位的烷基卡宾（CHR）配体，但二烷基卡宾（CR 2）配合物仍然存在不太发达，双（二烷基卡宾）物种很少（如果有的话）被探索。本文中，几种第8族金属卟啉二烷基卡宾络合物，包括Fe-和Ru-单(二烷基卡宾)络合物[M(Por)(Ad)]( 1a,b，M=Fe，Por=卟啉二价阴离子，Ad=2-金刚烷基；合成了 2a,b , M = Ru) 和 Os-双(二烷基碳烯) 配合物 [Os(Por)(Ad) 2 ] ( 3a–c ) 并进行了晶体学表征。对它们的电子结构的详细研究表明，这些配合物本质上是低价的 M( II )-卡宾。这些配合物表现出显着的热稳定性和化学惰性，这是通过强金属卡宾共价性、超共轭性和刚性金刚形卡宾骨架的协同效应合理化的。各种光谱技术和 DFT 计算表明，二烷基卡宾
• Structure−Reactivity Relationships: Reactions of a 5-Substituted Aziadamantane in a Resorcin[4]arene-based Cavitand
  作者：Gerald Wagner、Wolfgang Knoll、Michael M. Bobek、Lothar Brecker、Hendrikus W. G. van Herwijnen、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/ol902667a

  日期：2010.1.15

  two novel C5-substituted adamantanediazirines within the resorcin[4]arene-based cavitand 4 were investigated in DMSO-d6, revealing that binding is up to 1.4 kcal/mol stronger for halogenated adamantanediazirines when compared with the unsubstituted species. The thermal behavior of 5-bromo-2-aziadamantane (3) was investigated by DSC analysis as the first representative of the adamantanediazirine family

  在DMSO- d 6中研究了间苯二酚[4]芳烃基cavitand 4中两个新颖的C5取代的金刚烷二嗪在络合物中的络合特性，发现与未取代的金刚烷二嗪相比，卤代金刚烷二嗪的结合力高达1.4 kcal / mol。通过DSC分析研究了5-bromo-2-aziadamantantane（3）的热行为，它是纯金刚烷二金刚烷家族的首个代表，并被封装在cavitand 4的芳香腔中。在固相中，光分解或热分解生成的5-溴-2-金刚烷叉（11）的反应可以通过cavitand 4内的络合来控制。。
• Isolation and Characterization of a Carbene Derivative of La@C₈₂
  作者：Yutaka Maeda、Yoichiro Matsunaga、Takatsugu Wakahara、Satomi Takahashi、Takahiro Tsuchiya、Midori O. Ishitsuka、Tadashi Hasegawa、Takeshi Akasaka、Michael T. H. Liu、Kisato Kokura、Ernst Horn、Kenji Yoza、Tatsuhisa Kato、Shingo Okubo、Kaoru Kobayashi、Shigeru Nagase、Kazunori Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0316115

  日期：2004.6.1

  The photochemical reaction of La@C82 with 2-adamantane-2,3-[3H]-diazirine affords adduct 2, La@C82(Ad), in a quantitative and highly selective manner. The structure of compound 2 is confirmed by ESR, MS, and UV-vis-NIR spectroscopies, and the first X-ray crystallographic characterization of an endohedral monometallofullerene derivative is reported.

  La@C82 与 2-金刚烷-2,3-[3H]-二氮丙啶的光化学反应以定量和高选择性的方式提供加合物 2，La@C82(Ad)。化合物 2 的结构通过 ESR、MS 和 UV-vis-NIR 光谱证实，并首次报道了内嵌单金属富勒烯衍生物的 X 射线晶体学表征。