9-tosyl-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 9-tosyl-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene
• 英文别名: 7-azabenzonorbornadiene；(1R,8S)-11-(4-methylphenyl)sulfonyl-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₂S
• 分子量: 297.378
• InChiKey: RTCBNNPMSGTYRC-CALCHBBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-tosyl-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene 在 二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 碘甲烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 4-甲基-N-(1-萘基)苯磺酰胺
  参考文献：
  名称：

  钌催化的7-氮杂苯并降冰片二烯与炔烃的交叉偶联。3a，9b-二氢苯并[ g ]吲哚的入口

  摘要：

  原位生成的富电子半三明治钌络合物CpRuI（PPh 3）2催化7-氮杂苯并降冰片二烯与炔烃的偶联反应，形成3a，9b-二氢苯并[ g ]吲哚。这种转变涉及双环烯的一个C-N键的裂解和在炔碳上形成两个（CC和C-N）键。根据炔烃和氮杂苯并降冰片二烯的氮原子上的取代基的取代方式来解决反应的范围和限制。

  DOI：

  10.1021/jo702248r
• 作为产物：
  描述：

  N-Boc-7-azabenzobicyclo[2.2.1]heptadiene 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 硝基甲烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 9-tosyl-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene
  参考文献：
  名称：

  二硫醇盐钌配合物催化的广泛应用的Z和非对映选择性开环/交叉易位

  摘要：

  公开了适用于Z选择性开环/交叉复分解（ROCM）的广泛适用的Ru催化方案。除了与不同大小的末端烯烃有关的反应外，还报道了Z选择性ROCM方法的第一个实例，该方法涉及杂芳基烯烃，1,3-二烯，O和S取代的烯烃以及烯丙基和均烯丙基醇。用α-取代的烯丙醇进行的Z选择性转化显示拥挤的Z高非对映选择性的烯烃。可以在2.0–5.0 mol％的最近公开的Ru基二硫醇盐络合物的存在下进行转化，该络合物可轻松地从市售原料中一步制备。通常，转换会在环境温度下进行，并会在八小时内完成；以高达97％的收率，> 98：2 Z / E和> 98：2非对映异构体比获得产物。本研究揭示了钌基二硫醇盐在机械上的重要属性，该属性是由于与阴离子S基配体的静电相互作用而产生的。

  DOI：

  10.1002/anie.201309430

文献信息

• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Heterobicyclic Alkenes with Water as Hydrogen Source
  作者：Guoli Shen、Jingchao Chen、Dandan Xu、Xia Zhang、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00059

  日期：2019.3.1

  The asymmetric transfer hydrogenation of heterobicyclic alkenes was accomplished by using water as the sole hydrogen source. The transformation was co-catalyzed by Pd(OAc)2/Zn(OTf)2 dual catalyst with metallic zinc as reducing agent. Various azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes were transformed to the corresponding chiral 1,2-dihydronaphthalenes by the asymmetric reductive ring-opening

  杂双环烯烃的不对称转移氢化是通过使用水作为唯一的氢源来完成的。Pd（OAc）2 / Zn（OTf）2双重催化剂与金属锌作为还原剂共同催化转化。通过不对称的还原性开环反应，各种氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯被转化为相应的手性1,2-二氢萘，具有良好的至优异的对映选择性。
• Stereoselective [2 + 2 + 2] cocyclotrimerization of oxa- and azabenzonorbornadienes † with alkynes catalyzed by nickel complexes: first transition metal-mediated synthesis of isobenzofuran and isoindole precursors
  作者：Thota Sambaiah、Daw-Jen Huang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/a907654i

  日期：——

  are convenient isobenzofuran and isoindole precursors that react with various dienophiles to afford the corresponding Diels–Alder adducts. In addition, the [2 + 2 + 2] cycloadducts may be used as precursors for the synthesis of aromatic compounds. For example, the reaction of 1a with methyl but-2-ynoate catalyzed by the nickel system provided aromatic compound 3 in 94% yield. In this reaction, 1a is

  氧杂苯并降冰片二烯（1a）与炔烃Ni（PPh 3）2 Cl 2，PPh 3和锌粉的存在下甲苯得到两种常见的产品2A和2B不管炔烃用过的。2a和2b的形成被认为是由1a和1d的Diels-Alder反应引起的。异苯并呋喃。后者是由1a和[2 + 2 + 2]环加合物的逆Diels-Alder反应产生的炔烃由镍体系催化。一系列镍催化的[2 + 2 + 2]环加合物（4a–j和5a–d）的末端含草酸和氮杂苯并降冰片二烯（1a–d）炔烃在−5–18°C的温度下被隔离。相似地，庚-1,6-二炔 和 octa-1,7-diyne与1a和1d反应生成新型五环[2 + 2 + 2]环加合物6a–d，产率为62–75％。这些产品很方便异苯并呋喃 和 异吲哚与各种亲二烯体反应的前体，提供相应的Diels-Alder加合物。另外，[2 + 2 + 2]环加合物可以用作前体的合成芳香族化合物。例如1a与丁-2-酸甲酯
• Directing-Group-Controlled Ring-Opening Addition and Hydroarylation of Oxa/azabenzonorbornadienes with Arenes via C–H Activation
  作者：Keyang Zhang、Ruhima Khan、Jingchao Chen、Xuexin Zhang、Yang Gao、Yongyun Zhou、Kangkui Li、Youxian Tian、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00765

  日期：2020.5.1

  rhodium-catalyzed addition reaction of oxa/azabicylic alkenes with aromatic ketones and benzoic acids has been developed. The ketones and benzoic acids afforded different addition products when reacted with oxa/azabicyclic alkenes. The reaction between ketones and azabenzonorbornadienes furnished the ring-opening addition products. The reaction between benzoic acids and aza/oxabicyclic alkenes proceeded in

  已开发出一种有效的方法来指导基团控制的铑催化的氧杂/氮杂双环烯烃与芳族酮和苯甲酸的加成反应。当与氧杂/氮杂双环烯烃反应时，酮和苯甲酸提供不同的加成产物。酮与氮杂苯并降冰片二烯之间的反应提供了开环加成产物。苯甲酸和氮杂/氧杂双环烯烃之间的反应在不存在银盐的情况下进行，得到1：2的氢芳基化产物，收率高达96％。
• Combination of Cp*Rh ^III ‐Catalyzed C−H Activation and a Wagner–Meerwein‐Type Rearrangement
  作者：Xiaoming Wang、Andreas Lerchen、Tobias Gensch、Tobias Knecht、Constantin G. Daniliuc、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201610117

  日期：2017.1.24

  A combination of Cp*RhIII‐catalyzed C−H activation and Wagner–Meerwein‐type rearrangement was successfully achieved for the first time. Thus, bridged polycyclic molecules that are not readily accessible by other means were accessed under mild conditions with high efficiency (as low as 0.5 mol % Rh catalyst) in the coupling of N‐phenoxyacetamide with 7‐azabenzonorbornadiene.

  首次成功实现了Cp * Rh III催化的CH活化和Wagner-Meerwein型重排的结合。因此，在N-苯氧基乙酰胺与7-氮杂苯并降冰片二烯的偶联反应中，在温和的条件下以高效率（低至0.5 mol％Rh催化剂）可以容易地通过其他途径难以接近的桥联多环分子被接近。
• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。