High-Temperature Reactivity of the Strongly Electrophilic Pristine 9<i>H</i>-9-Borafluorene
作者:Alexander Hübner、Andreas M. Diehl、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner
DOI:10.1021/om4005737
日期:2013.11.25
Temperature treatment (120 °C, C6H6 or toluene, sealed glass ampule) of the C1-symmetric dimer of 9H-9-borafluorene (1)2 leads to the ring-opened dimer 1,2:1,2-bis(2,2′-biphenylylene)diborane(6) (2), 2,2′-bis(9-borafluoren-9-yl)biphenyl (3), and 1,2-(2,2′-biphenylylene)diborane(6) (4). 2 readily crystallizes from the thermolysis mixture in 34% yield. The ditopic borane 3 does not form in preparatively
9 H -9-硼芴(1)2的C 1对称二聚体的温度处理(120°C,C 6 H 6或甲苯,密封的玻璃安瓿)导致开环的二聚体1,2:1,2 -双(2,2'-联苯撑)二硼烷(6)(2),2,2'-双(9-硼芴-9-基)联苯(3)和1,2-(2,2'-联苯撑))二硼烷(6)(4)。2易于从热解混合物中结晶,产率为34%。对位硼烷3不会以准备有用的数量形成,但已通过9-溴-9-硼芴与无供体的2,2'-二硫代联苯之间的盐复分解以几乎定量的产率获得。甚至在330 K,在1 H和13 C 1 1个H} NMR谱3变宽几乎超越解释性。X射线晶体学和对3的分子建模研究表明,构象空间受到高度限制。3仅与THF和SMe 2弱结合,但在加入2当量的吡啶(py)后很容易形成稳定的B–N加合物。所得的3 ·py 2(X射线晶体结构)显示出非常好分辨的NMR光谱。