1,3-脱氢金刚烷 | 24569-89-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 中文名称: 1,3-脱氢金刚烷
• 英文名称: 1,3-dehydroadamantane
• 英文别名: tetracyclo-[3.3.1.1^3,7.0^1,3]decane；tetracyclo[3.3.1.13,7.01,3]decane
• CAS: 24569-89-9
• 化学式: C₁₀H₁₄
• 分子量: 134.221
• InChiKey: YNLPLYJBYLQXCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-脱氢金刚烷 在 硫化氢 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以90%的产率得到1-金刚烷乙醇
  参考文献：
  名称：

  No; Butov; Mokhov, Russian Journal of Organic Chemistry, 1999, vol. 35, # 1, p. 149 - 150

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴金刚烷 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以81%的产率得到1,3-脱氢金刚烷
  参考文献：
  名称：

  通过 1,3-脱氢金刚烷与缺电子乙烯基单体自发共聚形成交替共聚物

  摘要：

  1,3-脱氢金刚烷、1 和各种乙烯基单体的共聚反应在室温下在 THF 中进行。在没有任何引发剂的情况下，将 1 与缺电子的乙烯基单体（例如丙烯腈和丙烯酸甲酯）混合后，共聚反应自发进行，以 28-88% 的产率得到交替共聚物。相比之下，当异丁基乙烯基醚或苯乙烯在相似条件下混合时，1 的反应根本没有发生。这些对比结果表明应变 [3.3.1] 推进烷衍生物中的中心 σ 键具有高电子密度，1. 所得共聚物的交替序列通过 NMR 和 MALDI-TOF-MS 测量进行表征。DSC 和 TGA 测量结果表明，交替共聚物具有高热稳定性，这些共聚物包含庞大、坚硬和无应变的金刚烷骨架。

  DOI：

  10.1021/ja062157i
• 作为试剂：
  描述：

  二烯丙基丙二酸二乙酯 在 ruthenium(II) bis(triphenylphosphine) dichloride 、 1,3-脱氢金刚烷 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 3-环戊烯-1,1-二甲酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  推进器作为嵌入式 ROMP 启动器

  摘要：

  1.1.1-推进烷( 111P )与(Ph 3 P) 3 MCl 2 (M = Ru, Os)的加成得到3-外-亚甲基亚环烷基配合物(Ph 3 P) 2 Cl 2 M= ( c C 4 H 4 ) = CH 2 (M = Ru, 1 -PPh 3 ; M = Os, 4 -PPh 3 ) 通过亲电开环。当它们原位组合或分离时，1 -PPh 3和4 -PPh 3能胜任降冰片烯的ROMP。1 -PPh 3与 P c Hex 3 的膦取代生成 ( c Hex 3 P) 2 Cl 2 Ru=( c C 4 H 4 )= CH 2 ( 1 -P c Hex 3 )，其在降冰片烯ROMP和闭环复分解。类似的四环[3.3.1.1 3,7 .0 1,3 ]癸烷（即1,3-脱氢金刚烷，AdP）原位加成到(Ph 3 P) 3RuCl 2产生(Ph 3 P) 2 Cl 2 Ru=C{C 9 H 14 ) ( 3-

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00398

文献信息

• Chemical Transformations of Tetracyclo[3.3.1.13,7.01,3]decane (1,3-Dehydroadamantane): VII. Reaction of 1,3-Dehydroadamantane with Alkanediols and Amino Alcohols
  作者：G. M. Butov、V. M. Mokhov

  DOI：10.1134/s1070428018120035

  日期：2018.12

  The reaction of 1,3-dehydroadamantane with C2–C6 α,ω-alkanediols selectively afforded ω-(adamantan- 1-yloxy)alkan-1-ols in 87–94% yield. The reaction of 1,3-dehydroadamantane with ω-aminoalkan-1- ols (2-aminoethanol and 3-aminopropan-1-ol) gave mixtures of addition products through the oxygen and nitrogen atoms, which can be readily separated by fractional vacuum distillation or crystallization.

  的反应的1,3- dehydroadamantane以C 2 -C 6 α，ω链烷二醇选择性地得到ω-（金刚烷-1-基氧基）的烷-1-醇在87-94％的产率。1,3-脱氢金刚烷与ω-氨基烷-1-醇（2-氨基乙醇和3-氨基丙烷-1-醇）的反应生成了通过氧和氮原子形成的加成产物混合物，可以通过分步真空蒸馏轻松分离或结晶。
• Diadamantylsilylene and its stereochemistry of addition
  作者：Dong Ho Pae、Manchao Xiao、Michael Y. Chiang、Peter P. Gaspar

  DOI：10.1021/ja00004a031

  日期：1991.2

  respectively. The siliranes are precursors for the efficient thermal and photochemical generation of diadamantylsilylene (Ad 2 Si:). The addition of thermally generated Ad 2 Si: to cis- and trans-2-butene and -3-hexene is totally stereospecific, implying reaction from a singlet electronic state of the silylene. Photoiosomerization of cis- and trans-1,1-diadamantylsiliranes complicates the study of the

  在烯烃和炔烃的存在下，通过双金刚烷基二碘硅烷的超声辐照辅助锂诱导脱卤，分别导致 1,1-二金刚烷基硅烷和 1,1-二金刚烷基硅烷的高产率。硅烷是有效热和光化学生成二金刚烷基亚甲硅烷 (Ad 2 Si:) 的前体。将热生成的 Ad 2 Si: 添加到顺式和反式 2-丁烯和 -3-己烯中是完全立体定向的，这意味着从亚甲硅烷的单线态电子状态开始反应。顺式和反式 1,1-二金刚烷基硅烷的光异构化使添加上光 Ad 2 Si 的立体化学研究复杂化，但再次观察到高度的立体特异性
• Chemical transformations of tetracyclo[3.3.1.1.3,7.0.1,3]decane (1,3-dehydroadamantane): I. Reaction of 1,3-dehydroadamantane with carboxylic acids esters
  作者：V. M. Mokhov、V. V. Burmistrov、G. M. Butov

  DOI：10.1134/s1070428016080042

  日期：2016.8

  Adamantylation of carboxylic acids esters was performed with 1,3-dehydroadamantane for the first time. The reaction proceeds under mild conditions and can be used as a convenient single stage procedure for the synthesis of esters of branched carboxylic acids having an adamantyl group in the α-position to the carbonyl group.

  首次用1,3-脱氢金刚烷进行羧酸酯的金刚烷基化。该反应在温和的条件下进行，可以用作合成羰基α位具有金刚烷基的支链羧酸的酯的方便的单步方法。
• Synthesis and ring-opening reaction of novel 1,3-dehydroadamantanes possessing phenyl and alkoxyl substituents
  作者：Sotaro Inomata、Yusuke Harada、Shin-ichi Matsuoka、Takashi Ishizone

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.042

  日期：2013.4

  3-Dibromoadamantanes carrying phenyl or alkoxyl substituents were converted into the corresponding DHAs via the intramolecular Wurtz-type coupling reactions with lithium metal in THF in 23–62% yields. Ring-opening reactions of DHAs readily occurred with acetic acid or methanol under acidic conditions to form various 1-acetoxyadamantanes or 1-methoxyadamantanes containing phenyl or alkoxyl groups. The resulting 1

  一系列具有苯基或烷氧基取代基的新型1,3-脱氢金刚烷（DHA），例如5-苯基-1,3-脱氢金刚烷，5-丁基-7-苯基-1,3-脱氢金刚烷，5-甲氧基-1，合成3-脱氢金刚烷，5-丁氧基-1,3-脱氢金刚烷，5-丁基-7-甲氧基-1,3-脱氢金刚烷和5-丁氧基-7-丁基-1,3-脱氢金刚烷，并使其与酸性反应。化合物。带有苯基或烷氧基取代基的1,3-二溴金刚烷通过分子内的Wurtz型偶合反应与锂金属在THF中的转化成相应的DHA，产率为23-62％。DHA的开环反应很容易在酸性条件下与乙酸或甲醇发生，形成各种含有苯基或烷氧基的1-乙酰氧基金刚烷或1-甲氧基金刚烷。所得的1-丁基-3-甲氧基-5-苯基金刚烷，1-乙酰氧基-3-丁基-5-苯基金刚烷，1-乙酰氧基-3-丁基-5-甲氧基金刚烷，1-乙酰氧基-3-丁氧基-5-丁基金刚烷和1-丁氧基-3-丁基-5-甲氧基金刚烷具有立体异构性中央。DHA中反式的1
• Reactions of 1.3-dehydroadamantane (3.3.1-propellane system) with ch- and nh-acids.
  作者：B.E. Kogay、W.A. Sokolenko

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81478-1

  日期：1983.1

  Reactions of 1.3-dehydroadamantane with aniline in the presence of its hydrochloride, p-toluenesulfamide, and malonic ester are investigated.

  研究了1.3-脱氢金刚烷与苯胺在盐酸盐，对甲苯磺酰胺和丙二酸酯存在下的反应。