NMo(N[((t)Bu)(3,5-C6H3Me2)])3 | 256240-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: NMo(N[((t)Bu)(3,5-C6H3Me2)])3
• 英文别名: Mo(nitride)(N(tBu)C6H3(CH3)2)3；Mo(N((t)Bu)(C6H3-3,5-Me2))3N；NMo(N[t-butyl]-3,5-Me2C6H3)3；[MoN(N[t-Bu][3,5-C6H3Me2])3]；NMo(N[t-Bu]-3,5-C6H3Me2)3；MoN(N(tBu)C6H3-3,5-Me2)3
• CAS: 256240-25-2
• 化学式: C₃₆H₅₄MoN₄
• 分子量: 638.792
• InChiKey: CSDWENMFWSGKHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NMo(N[((t)Bu)(3,5-C6H3Me2)])3 在 LiN(Si(CH₃)3)2 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 生成 [Mo(cyanide)(N(tBu)C6H3Me2)3]
  参考文献：
  名称：

  在钼中心将氮固着到氰化物上†

  摘要：

  N 2衍生的氮化物NMo（N [ t Bu] Ar）3的容易的甲氧基甲基化，以88％的收率提供亚胺阳离子[MeOCH 2 NMo（N [ t Bu] Ar）3 ] +作为其三氟甲磺酸盐。用LiN（SiMe 3）2处理后者，得到蓝色甲氧基酮亚胺络合物MeO（H）CNMo（N [ t Bu] Ar）3，产率为95％。将后者转化为末端氰化物络合物NCMo（N [ t Bu] Ar）3，这是单晶X射线衍射研究的主题，经SnCl 2和NaCl的组合处理，收率为51％。我2 NSiMe 3。

  DOI：

  10.1039/c0dt01326a
• 作为产物：
  描述：

  Ph(Me3SiO)CNMo(N(tert-Bu)C6H3(CH3)2)3 在 magnesium 、 NaH 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 NMo(N[((t)Bu)(3,5-C6H3Me2)])3
  参考文献：
  名称：

  A Cycle for Organic Nitrile Synthesis via Dinitrogen Cleavage

  摘要：

  In the presence of NaH, the reaction between N2 and Mo(N[t-Bu]Ar)3 (Ar = 3,5-C6H3Me2) proceeds at room temperature to afford NMo(N[t-Bu]Ar)3 (95%). Lewis acidic silyl triflates (Me3SiOTf + pyridine or (i-Pr)3SiOTf) mediate a reaction between acid chlorides and NMo(N[t-Bu]Ar)3 to yield acyl imidos [RC(O)NMo(N[t-Bu]Ar)3][OTf] (R = Me, 92%; Ph, 75%; t-Bu, 64%). The reduction of [RC(O)NMo(N[t-Bu]Ar)3][OTf] by magnesium anthracene followed by treatment with Me3SiOTf affords molybdenum ketimides, R(Me3SiO)CNMo(N[t-Bu]Ar)3 (R = Me, 82%; Ph, 77%; t-Bu, 46%). Exposing R(Me3SiO)CNMo(N[t-Bu]Ar)3 to SnCl2 or ZnCl2 produces ClMo(N[t-Bu]Ar)3 (71-93% for SnCl2) and RCN (97-99%). Magnesium metal reduces ClMo(N[t-Bu]Ar)3 to Mo(N[t-Bu]Ar)3 (74%), completing a synthetic cycle. New strategies for the functionalization of sterically hindered nitrides and nitrile extrusion from d2 ketimides are presented in the context of a new route for derivatizing N2.

  DOI：

  10.1021/ja066090a

文献信息

• On the Origin of Selective Nitrous Oxide N−N Bond Cleavage by Three-Coordinate Molybdenum(III) Complexes
  作者：John-Paul F. Cherry、Adam R. Johnson、Luis M. Baraldo、Yi-Chou Tsai、Christopher C. Cummins、Sergey V. Kryatov、Elena V. Rybak-Akimova、Kenneth B. Capps、Carl D. Hoff、Christopher M. Haar、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/ja0031063

  日期：2001.8.1

  reaction to be first order in both Mo(N[R]Ar)(3) and N(2)O, consistent with a mechanism featuring post-rate-determining dinuclear N-N bond scission, but also consistent with cleavage of the N-N bond at a single metal center in a mechanism requiring the intermediacy of nitric oxide. The new 2-adamantyl-substituted molybdenum complex Mo(N[2-Ad]Ar)(3) was synthesized and found also to split N(2)O, resulting

  Mo(N[R]Ar)(3) (R = (t)Bu 或 C(CD(3))(2)CH(3)) 与 N(2)O 的反应仅产生 1:1氮化物 NMo(N[R]Ar)(3) 和亚硝酰基 ONMo(N[R]Ar)(3) 的混合物，而不是已知的含氧配合物 OMo(N[R]Ar)(3) 和二氮。溶液量热法测量用于确定 Mo(N[R]Ar)(3) 与 N(2)O 的反应热，并且独立地确定 Mo(N[R]Ar)(3) 与不。来自后者的测量值是末端氮化物复合物 NMo(N[R]Ar)(3) 的钼-氮键解离焓的估计值 (155.3 +/- 3.3 kcal.mol(-1))。新的量热数据与先前获得的用于将氧转移到 Mo(N[R]Ar)(3) 的数据的比较表明，一氧化二氮 NN 键裂解反应处于动力学控制之下。停流动力学测量表明，Mo(N[R]Ar)(3) 和 N(2)O 中的反应都是一级反应，这与后速决定双核 NN
• Complexes obtained by electrophilic attack on a dinitrogen-derived terminal molybdenum nitride: electronic structure analysis by solid state CP/MAS 15N NMR in combination with DFT calculations
  作者：Emma L. Sceats、Joshua S. Figueroa、Christopher C. Cummins、Nikolaus M. Loening、Patrick Van der Wel、Robert G. Griffin

  DOI：10.1016/j.poly.2004.08.010

  日期：2004.11

  of molybdenum, 15 NMo(N( t Bu)Ar)3 (Ar = 3,5-(CH3)2C6H3). A number of Lewis acid adducts, including X3E-NMo(N( t Bu)Ar)3 (X =F , E =B ; X = Cl, E = B, Al, Ga, In; X = Br, E = Al; X = I, E = Al) and Cl2E-NMo(N( t Bu)Ar)3 (E = Ge, Sn), were prepared by the combi- nation of 15 NMo(N( t Bu)Ar)3 with 1 equiv. of Lewis acid. A series of cationic imido complexes, (RNMo(N( t Bu)Ar)3)X was prepared by the reaction

  N固态CP / MAS NMR光谱已用于研究二氮衍生的钼末端氮化物15 NMo（N（t Bu）Ar）3（Ar = 3,5-（CH3）2C6H3）。许多路易斯酸加合物，包括X3E-NMo（N（t Bu）Ar）3（X = F，E = B; X = Cl，E = B，Al，Ga，In; X = Br，E = Al ; X = I，E = Al）和Cl2E-NMo（N（t Bu）Ar）3（E = Ge，Sn）是由15 NMo（N（t Bu）Ar）3与1当量 路易斯酸。通过亲电试剂RX（R = ，X = I; R = PhC（O）或Me3Si，X = OTf （OTf ＝ SO 3 CF 3）），其中NMo（N（t Bu）Ar）3。LiN（SiMe3）2对（ NMo（N（t Bu）Ar）3）I进行质子化处理，得到的酮亚胺配合物H2CNMo（N（t Bu）Ar）3与纯 I反应生成（ CH
• Reactions of Organic Nitriles with a Three-Coordinate Molybdenum(III) Complex and with a Related Molybdaziridine-Hydride
  作者：Yi-Chou Tsai、Frances H. Stephens、Karsten Meyer、Arjun Mendiratta、Mircea D. Gheorghiu、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/om030124v

  日期：2003.7.1

  used, reaction with PhCN gives the diiminato product analogous to the one mentioned for the tert-butyl system, [μ-NC(Ph)C(Ph)N][Mo(N[i-Pr]Ar)3]2, where molybdaziridine-hydride 2 has provided access to the three-coordinate Mo(N[i-Pr]Ar)3 (3) moiety. Use of a more bulky nitrile such as MesCN (Mes = 2,4,6-C6H2Me3) results in formation of a bis-η1 compound, (η1-MesCN)2[3]. Use of 9-anthracenylcarbonitrile

  RCN腈的反应与空间位阻的Mo（N [吨-Bu]的Ar）3（1中，Ar = 3,5--C 6 H ^ 3我2）或稍差阻沫（H）（η 2 -Me 2已经研究了CNAr）（N [ i- Pr] Ar）2（2）。当R = Me或Ph时，与1的反应导致还原性腈偶联并形成二亚氨基产物[μ-NC（R）C（R）N] [ 1 ] 2。相比之下，反应1与我2 NCN令人惊讶地导致了稳定的，尽管高度拥塞时，η 2腈的加合物。当使用空间位阻较小的2时，与PhCN反应可生成二亚氨基产物，类似于对叔丁基系统所述的二亚氨基产物[μ-NC（Ph）C（Ph）N] [Mo（N [ i -Pr]] Ar）3 ] 2，其中氢化钼氮丙啶2提供了三配位Mo（N [ i- Pr] Ar）3（3）部分的通道。使用一个更庞大的腈如MESCN（MES = 2,4,6-C 6 H ^ 2我3）导致形成双η的1化合物，（η 1 -MESCN）2
• Experimental and computational studies on the formation of cyanate from early metal terminal nitrido ligands and carbon monoxide
  作者：Anthony F. Cozzolino、Jared S. Silvia、Nazario Lopez、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/c3dt52738g

  日期：——

  a catalytic cycle. The possibility of this cyanate cycle was explored with both Mo and V complexes which have previously been shown to perform select steps in the sequence. Experimental results demonstrate the feasibility of some of the steps and DFT calculations suggest that, although the reduction of the terminal metal nitride complex by carbon monoxide should be thermodynamically favorable, there

  人工固定N 2的一个重要挑战是找到可产生增值产品的原子有效转化。在这里，我们探讨了协调复合物介导的普遍存在的物种，CO和N 2的转化。，变成异氰酸酯。从概念上讲，我们将过程分为三个步骤：（1）将六价氮的电子分解成末端金属的亚硝基配体；（2）用CO还原两个电子以形成异氰酸酯键的配合物；（3）金属异氰酸酯配合物的一次电子还原，使起始金属配合物再生并释放出产物。分别探讨这些步骤，以试图理解每个步骤的局限性以及为了促进催化循环而需要的配合物。Mo和V络合物都探讨了这种氰酸盐循环的可能性，先前已证明它们可以按顺序执行选择步骤。实验结果证明了某些步骤的可行性，DFT计算表明，尽管一氧化碳还原末端金属氮化物络合物在热力学上应该是有利的，但是与自旋态的变化相关的动力学障碍很大，在V络合物的情况下，可以通过将CO初始键合到V络合物来避免。金属中心，然后重新排列。这要求金属配合物具有某些最低限度的设计原则：金
• Synthesis of Molybdenum Nitrido Complexes for Triple-Bond Metathesis of Alkynes and Nitriles
  作者：Eric S. Wiedner、Kimberley J. Gallagher、Marc J. A. Johnson、Jeff W. Kampf

  DOI：10.1021/ic1024247

  日期：2011.7.4

  bulkier tris-anilide complexes, N≡Mo(N[R]Ar)3 (R = isopropyl, tert-butyl; Ar = 3,5-dimethylphenyl) allowed for the formation of base-free complexes N≡Mo(OSiPh3)3 (5) and N≡Mo(OSiPh2tBu)3 (16). Achievement of a NACM cycle requires the nitride complex to react with alkynes to form alkylidyne complexes; therefore the alkyne cross-metathesis (ACM) activity of the complexes was tested. Complex 5 was found to

  在寻找基于钼的腈-炔交叉复分解（NACM）催化剂时，已经合成了N≡Mo（OR）3类型的配合物（R =叔烷基，叔甲硅烷基，大体积的芳基）。已知N≡Mo（NMe 2）3的质子分解导致形成N≡Mo（O-2,6- i Pr 2 C 6 H 3）3（NHMe 2）（12），N≡Mo（OSiPh 3）3（NHMe 2）（5 -NHMe 2）和N≡Mo（OCPh 2 Me）3（NHMe 2）（17 -NHMe2）。的X射线结构12显示了一个NHMe 2配体结合的顺向氮基配体，而5 -NHMe 2所具有的NHMe 2结合反式的氮化物配体。因此，17 -NHMe 2容易失去其胺配体而形成N≡Mo（OCPh 2 Me）3（17），而12和5 -NHMe 2将其胺配体保留在溶液中。从体积较大的三苯胺配合物开始，N≡Mo（N [R] Ar）3（R =异丙基，叔丁基 Ar ＝ 3，5-二甲基苯基）允许形成无碱的配合物N≡Mo（OSiPh