4,5-diiodo-9,9-dimethylxanthene | 182153-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 4,5-diiodo-9,9-dimethylxanthene
• 英文别名: 4,5-diiodo-9,9-dimethyl-9H-xanthene
• CAS: 182153-21-5
• 化学式: C₁₅H₁₂I₂O
• 分子量: 462.069
• InChiKey: QICZOUIGIXPNFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  431.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.927±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-diiodo-9,9-dimethylxanthene 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 二苯基膦叠氮化物 、 氢气 、 palladium diacetate 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 75.0 ℃ 、241.32 kPa 条件下， 反应 42.33h， 生成 3-[5-(2-aminoethyl)-9,9-dimethylxanthen-4-yl]-N-benzylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  基于9,9-二甲基x吨骨架的潜在β-Sheet成核剂的合成和构象偏好。

  摘要：

  已经合成了一种4,5-二取代的9,9-二甲基x吨基氨基酸（10），用于掺入具有采用β-折叠结构倾向的肽序列中。分子动力学研究支持FT-IR和NMR结果，结果表明，基于该残基的酰胺利用utilize吨残基中的NH和C = O形成分子内氢键（13元环），这与之前研究的二苯并呋喃-基氨基酸残基，其中连接的酰胺基团的NH和C = O参与分子内氢键键合（15元环）。有趣的是，衍生为简单酰胺的残基10倾向于采用反式构型，其中脂族侧链位于9,9-二甲基x吨环系平面的相对两侧。这与基于二苯并呋喃的氨基酸的构象偏好不同，后者基于顺式构象，该顺式构象已预先组织成核形成β-折叠。有趣的是，这些构象差异如何影响水溶液中的成核作用。

  DOI：

  10.1021/jo9605758
• 作为产物：
  描述：

  9,9-二甲基氧杂蒽 在 四甲基乙二胺 、 正丁基锂 、 碘 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.17h， 以61%的产率得到4,5-diiodo-9,9-dimethylxanthene
  参考文献：
  名称：

  金催化的N-烯丙酰胺的不对称分子内环化反应，用于合成手性四烃基化合物

  摘要：

  顺应变化：利用PC-Phos配体实现了N-allenamides的高对映选择性金催化的分子内环化的第一个例子。该反应的实用性通过（R）-desbromoarborescidine A的全合成得到验证。

  DOI：

  10.1002/anie.201709595

文献信息

• Frustrated Lewis‐Pair Neighbors at the Xanthene Framework: Epimerization at Phosphorus and Cooperative Formation of Macrocyclic Adduct Structures
  作者：Karel Škoch、Constantin G. Daniliuc、Gerald Kehr、Sebastian Ehlert、Marcel Müller、Stefan Grimme、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/chem.202100835

  日期：2021.8.19

  derivative with two molar equivalents of Piers′ borane [HB(C6F5)2] led to the formation of the alkylidene-bridged geminal bisphosphane/borane-frustrated Lewis pair system. The compound was obtained enriched (>85 %) in the rac diastereoisomer. With a variety of bifunctional donor substrates, the rac-bis-P/B FLP formed macrocyclic compounds. They were all formally derived from meso-configurated diastereoisomers

  在 9,9-二甲基呫吨骨架的 4-和 5-位上连接一对 P-立体异位甲基（炔基）膦酰基，得到相应的外消旋和内消旋双膦酰基非对映异构体的混合物。它们在室温下与约 25 kcal mol -1 的吉布斯激活势垒发生热诱导反应时缓慢差向异构化（测量和计算 DFT）。所述的反应内消旋-基（叔-butylethynyl）膦基衍生物与桥墩的甲硼烷二摩尔当量[HB（C 6 ˚F 5）2] 导致形成亚烷基桥连的孪晶双膦/硼烷-受阻路易斯对系统。获得的化合物富含 (>85%) 外消旋非对映异构体。使用多种双功能供体底物，rac -bis-P/B FLP 形成大环化合物。它们都正式衍生自双膦酰基呫吨骨架的内消旋构型非对映异构体。
• Palladium/PC-Phos-Catalyzed Enantioselective Arylation of General Sulfenate Anions: Scope and Synthetic Applications
  作者：Lei Wang、Mingjie Chen、Peichao Zhang、Wenbo Li、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b00178

  日期：2018.3.7

  Herein we reported an efficient palladium-catalyzed enantioselective arylation of both alkyl and aryl sulfenate anions to deliver various chiral sulfoxides in good yields (up to 98%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee) by the use of our developed chiral O,P-ligands (PC-Phos). PC-Phos are easily prepared in short steps from inexpensive commercially available starting materials. The single-crystal

  在此，我们报道了一种有效的钯催化对映选择性芳基化烷基和芳基次磺酸根阴离子，通过使用我们开发的手性 O，以良好的收率（高达 98%）和优异的对映选择性（高达 99% ee）提供各种手性亚砜， P-配体（PC-Phos）。PC-Phos 很容易从廉价的市售起始材料中以短步骤制备。PC4/PdCl2 的单晶结构表明，通过与钯 (II) 中心的 O,P 配位形成了一个很少观察到的 11 元环。该方法的显着特点包括底物范围广、易于放大、适用于生物活性化合物的后期修饰以及市售药物舒林酸的合成。
• Asymmetric Dearomatization of Indole by Palladium/PC‐Phos‐Catalyzed Dynamic Kinetic Transformation
  作者：Haoke Chu、Jie Cheng、Junfeng Yang、Yin‐Long Guo、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.202010164

  日期：2020.12

  A palladium‐catalyzed intermolecular dynamic kinetic asymmetric dearomatization of 3‐arylindoles with internal alkynes was developed with the use of achiral Xantphos and chiral sulfinamide phosphine ligand (PC‐Phos) as the co‐ligands. This method could deliver various spiro[indene‐1,3′‐indole] compounds in good yields (up to 95 % yield) with up to 98 % ee. The salient features of the transformation

  使用非手性Xantphos和手性亚磺酰胺膦配体（PC-Phos）作为共配体，开发了具有内部炔烃的钯催化的3-芳基吲哚的分子间动态动力学不对称脱芳香化反应。这种方法可以以高达98％ee的高收率（高达95％的收率）提供各种螺[indene-1,3'-吲哚]化合物 。改造的显着特征包括易于使用的基材的使用，易于扩大规模和产品的多功能功能。机理实验对活性中间体给出了一些见识。
• Pd/PC‐Phos‐Catalyzed Enantioselective Intermolecular Denitrogenative Cyclization of Benzotriazoles with Allenes and N‐Allenamides
  作者：Pei‐Chao Zhang、Jie Han、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201904805

  日期：2019.8.12

  Reported herein is an asymmetric Pd/PC‐Phos‐catalyzed denitrogenative cyclization of benzotriazoles with allenes and N‐allenamides, representing the first example of enantioselective denitrogenative cyclizations of benzotriazoles. A series of optically active 3‐methyleneindolines were obtained in good yields with high ee values. The use of inexpensive and readily available starting materials, high

  本文报道的是苯并三唑与丙二烯和N-烯酰胺的不对称Pd / PC-Phos催化脱氮环化反应，代表了苯并三唑对映选择性脱氮环化反应的第一个例子。以高收率和高ee 值获得了一系列旋光的3-亚甲基二氢吲哚。使用廉价且容易获得的起始原料，高区域选择性和对映选择性，广泛的底物范围，温和的反应条件，无需碱以及3-亚甲基二氢吲哚的多功能官能化使得该方法具有吸引力。
• Exploring the potential of xanthene derivatives as trypanothione reductase inhibitors and chloroquine potentiating agents
  作者：Kelly Chibale、Mark Visser、Donelly van Schalkwyk、Peter J Smith、Ahilan Saravanamuthu、Alan H Fairlamb

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00240-0

  日期：2003.3

  Xanthene derivatives were synthesized and evaluated for their potential as trypanothione reductase (TryR) inhibitors and chloroquine (CQ) potentiating agents. Some derivatives displayed inhibitory activity against TryR comparable to known tricyclic anti-depressants. On the other hand a number of derivatives increased CQ accumulation and potentiating effects in a resistant strain of Plasmodium falciparum

  合成了an吨衍生物，并评估了其作为锥虫硫磷还原酶（TryR）抑制剂和氯喹（CQ）增强剂的潜力。与已知的三环抗抑郁药相比，某些衍生物显示出对TryR的抑制活性。另一方面，许多衍生物在恶性疟原虫的抗性菌株中增加了CQ的积累和增强作用，其中一种化合物还表现出很强的固有抗疟活性。