O-ethyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate | 187959-33-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-ethyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate
• 英文别名: (2,4-Dinitrophenoxy)-ethoxymethanethione
• CAS: 187959-33-7
• 化学式: C₉H₈N₂O₆S
• 分子量: 272.238
• InChiKey: CHUZROBGWPBDPW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  142
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哌啶 、 O-ethyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate 在 potassium chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 1-piperidinecarbothioic acid O-ethyl ester 、 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  O-苯基和O-乙基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯的氨解和吡啶解反应的动力学研究。显着的离群效应

  摘要：

  一系列仲脂环族（SA）胺与O-苯基和O-乙基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（分别为1和2）以及一系列吡啶与前一种底物的反应在25.0°C的水中进行离子动力学研究，离子强度为0.2 M（KCl）。在胺超过底物过量的情况下，所有反应都遵循假一级反应动力学，并且在胺中是一级反应。该布朗斯台德型绘图是双相的，斜率（在高μ ķ一个的β）1 = 0.20为SA胺与反应1和2和β 1 = 0.10的pyridinolysis1，用斜率（在低p- ķ一个）的β 2 = 0.80，SA胺与反应1和2和β 2 = 1.0的pyridinolysis 1。曲率中心处的p K a值（p K a 0）分别为7.7、7.0和7.0。这些结果与两性离子四面体中间体（T⧧）的存在以及速率确定步骤随胺碱性的变化而变化是一致的。较大的p ķ一个0为的pyridinolysis值1相比，对于2（p K a 0 = 6.8）和SA胺与1相对于2的反应中较大的p

  DOI：

  10.1021/jo035451r
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 、 乙氧基硫代甲酰氯 以 吡啶 为溶剂， 生成 O-ethyl O-(2,4-dinitrophenyl) thiocarbonate
  参考文献：
  名称：

  烷基芳基亚硫代碳酸酯的吡啶分解的动力学和机理。

  摘要：

  在水中进行动力学研究甲基4-硝基苯基，乙基4-硝基苯基和2,4-二硝基苯基硫代碳酸乙酯（分别为MNPTOC，ENPTOC和EDNPTOC）与一系列3-和4-取代的吡啶的反应，温度为25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（用KCl保持）。在胺过量的情况下，获得伪一级速率系数（k（obsd）），其与游离吡啶浓度成线性比例。获得二阶速率系数（k（N））作为这些图的斜率。发现的两个一硝基衍生物的布朗斯台德图在一条直线上（斜率和截距相同）等于斜率β= 1.0。EDNPTOC热解显示弯曲的布朗斯台德图，斜率beta（1）= 0.1（高pK（a）），beta（2）= 1.0（低pK（a））和pK（a）（o）= 6 。8（曲率中心处的pK（a）值）。这些图与反应路径上两性离子四面体中间体（T（+/-））的存在是一致的，由此在低pK（k）下从T（+/-）排出芳氧基阴离子是速率确定的（k（2）步骤）。 a）对于

  DOI：

  10.1021/jo961921o

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Pyridinolysis of Alkyl Aryl Thionocarbonates
  作者：Enrique A. Castro、María Cubillos、José G. Santos、Jimena Téllez

  DOI：10.1021/jo961921o

  日期：1997.4.1

  among them and with similar ones permits the following conclusions: (i) There is no variation of k(N) by substitution of methoxy by ethoxy as the nonleaving group of the substrate. (ii) The pK(a)(o) value is smaller for the less basic aryloxide nucleofuge due to a larger k(2) value. (iii) The change of C=S by C=O as the electrophilic center of the substrate results in larger values for both k(-)(1)

  在水中进行动力学研究甲基4-硝基苯基，乙基4-硝基苯基和2,4-二硝基苯基硫代碳酸乙酯（分别为MNPTOC，ENPTOC和EDNPTOC）与一系列3-和4-取代的吡啶的反应，温度为25.0摄氏度，离子强度为0.2 M（用KCl保持）。在胺过量的情况下，获得伪一级速率系数（k（obsd）），其与游离吡啶浓度成线性比例。获得二阶速率系数（k（N））作为这些图的斜率。发现的两个一硝基衍生物的布朗斯台德图在一条直线上（斜率和截距相同）等于斜率β= 1.0。EDNPTOC热解显示弯曲的布朗斯台德图，斜率beta（1）= 0.1（高pK（a）），beta（2）= 1.0（低pK（a））和pK（a）（o）= 6 。8（曲率中心处的pK（a）值）。这些图与反应路径上两性离子四面体中间体（T（+/-））的存在是一致的，由此在低pK（k）下从T（+/-）排出芳氧基阴离子是速率确定的（k（2）步骤）。 a）对于
• Kinetic Study of the Aminolysis and Pyridinolysis of <i>O-</i>Phenyl and <i>O</i>-Ethyl <i>O</i>-(2,4-Dinitrophenyl) Thiocarbonates. A Remarkable Leaving Group Effect
  作者：Enrique A. Castro、María Cubillos、Margarita Aliaga、Sandra Evangelisti、José G. Santos

  DOI：10.1021/jo035451r

  日期：2004.4.1

  The smaller pKa0 value for the reactions of SA amines with 2 than with O-ethyl S-(2,4-dinitrophenyl) dithiocarbonate (pKa0 = 9.2) is explained by the greater nucleofugality from T⧧ of 2,4-dinitrophenoxide (DNPO-) relative to the thio derivative. The stepwise reactions of SA amines with 1 and 2, in contrast to the concerted mechanisms for the reactions of the same amines with the corresponding carbonates

  一系列仲脂环族（SA）胺与O-苯基和O-乙基O-（2,4-二硝基苯基）硫代碳酸酯（分别为1和2）以及一系列吡啶与前一种底物的反应在25.0°C的水中进行离子动力学研究，离子强度为0.2 M（KCl）。在胺超过底物过量的情况下，所有反应都遵循假一级反应动力学，并且在胺中是一级反应。该布朗斯台德型绘图是双相的，斜率（在高μ ķ一个的β）1 = 0.20为SA胺与反应1和2和β 1 = 0.10的pyridinolysis1，用斜率（在低p- ķ一个）的β 2 = 0.80，SA胺与反应1和2和β 2 = 1.0的pyridinolysis 1。曲率中心处的p K a值（p K a 0）分别为7.7、7.0和7.0。这些结果与两性离子四面体中间体（T⧧）的存在以及速率确定步骤随胺碱性的变化而变化是一致的。较大的p ķ一个0为的pyridinolysis值1相比，对于2（p K a 0 = 6.8）和SA胺与1相对于2的反应中较大的p