4-nitrobenzyl 2-diazoacetate | 84899-07-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzyl 2-diazoacetate
• 英文别名: (4-nitrophenyl)methyl (2E)-2-diazoacetate
• CAS: 84899-07-0
• 化学式: C₉H₇N₃O₄
• 分子量: 221.172
• InChiKey: VHALNQYKFAEYAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  74.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzyl 2-diazoacetate 在 Oxone 、 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  乙醛酸甲硅烷基酯的有机催化直接羟醛反应合成α-羟基硅烷

  摘要：

  公开了醛到乙醛酸甲硅烷基酯的新颖的有机催化的直接醛醇缩合反应。该方法提供了一种具有优异对映选择性（高达99％ee）和高非对映选择性（高达> 20：1 dr）的高效生产α-羟基硅烷的途径。在新的甲硅烷基乙醛酸酯活化模型中，氢键对反应至关重要。可以通过氢键与羟基和羧酸的质子配位，活化直接连接到酰基硅烷中硅上的羰基。另外，可商购的顺式-升-4-羟脯氨酸是用于激活两个醛和acylsilanes理想的有机催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00811
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基乙酰乙酸苄酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以51 %的产率得到4-nitrobenzyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  反式三氟甲基四氟硫基氯：选择性合成及与重氮化合物的反应

  摘要：

  反式-三氟甲基四氟硫基氯（反式-CF 3 SF 4 Cl）是将CF 3 SF 4基团结合到有机化合物中的独特试剂。然而，CF 3 SF 4 Cl是由危险的试剂制备的或形成为低收率的反式和顺式异构体的混合物。在此，描述了在安全无气体试剂的条件下银促进的反式-CF 3 SF 4 Cl 选择性合成。此外，反式-CF 3 SF 4的合成应用Cl 通过 α-重氮羰基化合物的新三氟甲基四氟硫烷基化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03540

文献信息

• In Situ Generation of Oxazole Ylide and Interception with Sulfonamide: Construction of Amidines Using Two Diazo Molecules
  作者：Jijun Chen、Wenhao Long、Yanwei Zhao、Haiyan Li、Yonggao Zheng、Pengcheng Lian、Xiaobing Wan

  DOI：10.1002/cjoc.201800208

  日期：2018.9

  A novel generation of oxazole ylide and interception with sulfonamide have been well developed to construct fully substituted amidines. This copper‐catalyzed four‐component reaction incorporates two diazo molecules to target amidines and shows broad substrate scope, excellent functional groups tolerance and good to excellent yields.

  已经开发出新一代的恶唑叶立德并用磺酰胺截获，以构建完全取代的am。该铜催化的四组分反应结合了两个重氮分子以靶向am，并显示出广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和良好的优异收率。
• Trifluoromethylthiolation and Trifluoromethylselenolation of α-Diazo Esters Catalyzed by Copper
  作者：Christian Matheis、Thilo Krause、Valentina Bragoni、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201602730

  日期：2016.8.22

  α‐Diazo esters are smoothly converted into the corresponding trifluoromethyl thio‐ or selenoethers by reaction with Me4NSCF3 or Me4NSeCF3, respectively, in the presence of catalytic amounts of copper thiocyanate. This straightforward method gives high yields under neutral conditions at room temperature and is applicable to a wide range of functionalized molecules, including diverse α‐amino acid derivatives

  在催化量的硫氰酸铜存在下，通过分别与Me 4 NSCF 3或Me 4 NSeCF 3反应，α-重氮酯可顺利转化为相应的三氟甲基硫代或硒醚。这种简单的方法可在室温下在中性条件下提供高收率，适用于多种功能化分子，包括各种α-氨基酸衍生物。非常适合将三氟甲硫基或硒代基团晚期引入类药物分子中。
• Construction of Enantiomerically Enriched Diazo Compounds Using Diazo Esters as Nucleophiles: Chiral Lewis Base Catalysis
  作者：Haibin Mao、Aijun Lin、Yan Shi、Zhijie Mao、Xuebin Zhu、Weipeng Li、Hongwen Hu、Yixiang Cheng、Chengjian Zhu

  DOI：10.1002/anie.201301509

  日期：2013.6.10

  Amazing diazo: The title reaction leads to highly functionalized diazo compounds in good yields with excellent enantioselectivities (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). The utility of the products was demonstrated by the rapid synthesis of a number of optically pure nitrogen heterocycles. The key to this process was the use of 2,2,2‐trifluoroethyl diazoacetate as a superior nucleophilic reagent.

  惊人的重氮化合物：标题反应可生成高官能度的重氮化合物，并具有优异的对映选择性（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。通过快速合成许多光学纯的氮杂环，证明了产品的实用性。该过程的关键是使用2,2,2-三氟乙基重氮乙酸酯作为高级亲核试剂。
• A chiral Brønsted acid-catalyzed highly enantioselective Mannich-type reaction of α-diazo esters with <i>in situ</i> generated <i>N</i>-acyl ketimines
  作者：Rajshekhar A. Unhale、Milon M. Sadhu、Sumit K. Ray、Rayhan G. Biswas、Vinod K. Singh

  DOI：10.1039/c8cc01436a

  日期：——

  A chiral phosphoric acid-catalyzed asymmetric Mannich-type reaction of α-diazo esters with in situ generated N-acyl ketimines, derived from 3-hydroxyisoindolinones has been demonstrated in this communication. A variety of isoindolinone-based α-amino diazo esters bearing a quaternary stereogenic center were afforded in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Furthermore

  在该文献中已经证明了手性磷酸催化α-重氮酯与原位生成的由3-羟基异吲哚满酮衍生的N-酰基酮亚胺的不对称曼尼希型反应。以高收率（高达99％）和优异的对映选择性（高达99％ee）提供了多种带有季立构中心的基于异吲哚啉酮的α-氨基重氮酯。此外，通过加合物的重氮部分的氢化描述了产物的合成效用。
• 一种制备全取代脒的方法
  申请人：苏州大学张家港工业技术研究院

  公开号：CN108383760B

  公开（公告）日：2020-07-14

  本发明公开了一种制备全取代脒的方法，以磺酰胺衍生物、腈衍生物和重氮衍生物为反应底物，以过渡金属为催化剂，在有机溶剂中，通过四组分串联反应制备获得全取代脒。本发明所使用的方法具有以下特点：反应更经济、底物普适性更广、后期官能团化更易、避免了原料的浪费，反应条件温和，空气中即可进行，催化剂用量少，后处理简便，有利于产物的纯化和大规模工业化应用。同时，本发明使用的反应物、催化剂等原料廉价易得，反应组成合理，无需配体，原子经济性高，反应步骤少，仅需一步反应即可取得较高的产率，符合当代绿色化学和药物化学的要求和方向，适于筛选高活性的脒类药物，克级反应也可以很好的实现，适于大规模工业化生产。