(R)-1-(4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)propan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (R)-1-(4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)propan-1-one
• 英文别名: (R)-3-(1-Oxopropyl)-4-benzyl-1,3-thiazolidine-2-thione；1-[(4R)-4-benzyl-2-sulfanylidene-1,3-thiazolidin-3-yl]propan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₅NOS₂
• 分子量: 265.4
• InChiKey: ZSVSIHWUEYQGRS-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  77.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-(4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)propan-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-甲基吡咯烷酮 、 四氯化钛 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2R,3S)-1-((R)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)-2-methyl-3-(triisopropylsilyloxy)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of the C1–C6 and C7–C23 Fragments of the Proposed Structure of Iriomoteolide 1a

  摘要：

  Synthesis of the C1-C6 and C7-C23 fragments of the proposed structure of Iriomoteolide 1a has been accomplished. Key steps include a cross metathesis to form the C15-C16 E olefin and a chelation controlled Grignard addition to form the tertiary alcohol at C14. Notably, 7 of the 9 stereocenters of the proposed structure have been set using various aldol reactions employing metallo enolates of thiazolidinethiones.

  DOI：

  10.1021/ol300785c

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Quaternary Carbons via the Dianionic Ireland–Claisen Rearrangement
  作者：Michael T. Crimmins、John D. Knight、Philip S. Williams、Yan Zhang

  DOI：10.1021/ol5008422

  日期：2014.5.2

  α-methyl-β-hydroxy allylic esters has been developed that proceeds with high diastereoselectivity and provides products containing three contiguous stereogenic carbons, including a quaternary center. The potential utility of the rearrangement for complex molecule synthesis is also demonstrated.

  开发了手性非外消旋 α-甲基-β-羟基烯丙酯的双离子爱尔兰-克莱森重排，该重排具有高非对映选择性，并提供含有三个连续立体碳（包括一个四级中心）的产品。还证明了重排对于复杂分子合成的潜在效用。
• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Unified Strategy for the B, E, G, and J Subunits
  作者：Michael T. Crimmins、J. Michael Ellis、Kyle A. Emmitte、Pamela A. Haile、Patrick J. McDougall、Jonathan D. Parrish、J. Lucas Zuccarello

  DOI：10.1002/chem.200900776

  日期：2009.9.14

  oxacycles, as well as 22 tetrahedral stereocenters. Herein, we describe a unified approach to the B, E, G, and J rings based upon a ring‐closing metathesis strategy from the corresponding dienes. The enolate technologies developed in our laboratory allowed access to the precursor acyclic dienes for the B, E, and G medium‐ring ethers. The strategies developed for the syntheses of these four monocycles

  Brevetoxin A 是一种十环梯形毒素，具有 5、6、7、8 和 9 元氧杂环，以及 22 个四面体立体中心。在此，我们描述了基于来自相应二烯的闭环复分解策略的 B、E、G 和 J 环的统一方法。我们实验室开发的烯醇技术允许获得 B、E 和 G 中环醚的前体无环二烯。为合成这四个单环而开发的策略最终提供了数克数量的每个环，支持我们为完成短毒素 A 的收敛合成所做的努力。
• Synthesis of the C-8-C-24 Fragment of Maltepolide C by Using a Tandem Di­hydroxylation/S_N2 Cyclization Sequence
  作者：Debendra K. Mohapatra、D. Sai Reddy、G. Sudhakar Reddy、Jhillu S. Yadav

  DOI：10.1002/ejoc.201500629

  日期：2015.8

  A highly stereoselective synthesis of the C-8–C-24 fragment of maltepolide C has been achieved in a convergent and efficient manner by utilizing a tandem Sharpless asymmetric dihydroxylation (SAD)/SN2 cyclization reaction sequence as the key step. Other important steps include a Crimmins-modified Evans aldol reaction, a Brown asymmetric allylation, a Horner–Wadsworth–Emmons olefination, and a Corey–Bakshi–Shibata

  通过利用串联的 Sharpless 不对称二羟基化 (SAD)/SN2 环化反应序列作为关键步骤，以收敛和有效的方式实现了 Maltepolide C 的 C-8-C-24 片段的高度立体选择性合成。其他重要步骤包括 Crimmins 修饰的 Evans 羟醛反应、Brown 不对称烯丙基化、Horner-Wadsworth-Emmons 烯化和 Corey-Bakshi-Shibata (CBS) 还原。
• A Highly Convergent Approach toward (−)-Brevenal
  作者：Michael T. Crimmins、Mariam Shamszad、Anita E. Mattson

  DOI：10.1021/ol1008203

  日期：2010.6.4

  Construction of the AB-ring and E-ring cyclic ether fragments was achieved through asymmetric alkylation/ring-closing metathesis strategies. A Horner−Wadsworth−Emmons olefination was used in a key bond-forming step to couple the advanced cyclic fragments and enable rapid access to the AB-E ring system.

  报告了向高度收敛、不对称合成 brevenal 的进展。AB 环和 E 环环醚片段的构建是通过不对称烷基化/闭环复分解策略实现的。Horner-Wadsworth-Emmons 烯化用于关键的键形成步骤，以耦合高级环状片段并能够快速进入 AB-E 环系统。
• Vinylogous Dehydration by a Polyketide Dehydratase Domain in Curacin Biosynthesis
  作者：William D. Fiers、Greg J. Dodge、David H. Sherman、Janet L. Smith、Courtney C. Aldrich

  DOI：10.1021/jacs.6b09748

  日期：2016.12.14

  double bond permutations containing conjugated olefins as well as both cis- and trans-olefins, providing an unrivaled model system for polyketide dehydration. All four DH domains implicated in curacin biosynthesis were characterized in vitro using synthetic substrates, and activity was measured by LC-MS/MS analysis. These studies resulted in complete kinetic characterization of the all-trans-trienoate-forming

  聚酮合酶 (PKS) 酶作为用于生产新型治疗剂、生物燃料和商品化学品的合成生物学平台继续具有广阔的前景。脱水酶 (DH) 催化结构域在聚酮化合物生物合成过程中发挥重要作用，通过新生聚酮化合物中间体脱水以提供烯烃。我们对控制底物特异性和选择性的 DH 结构域的详细机制和结构基础的理解仍然有限，从而阻碍了我们合理重新设计 PKS 的努力。curacin 途径包含罕见的多种可能的双键排列，包含共轭烯烃以及顺式和反式烯烃，为聚酮化合物脱水提供了无与伦比的模型系统。使用合成底物在体外表征所有四个参与curacin 生物合成的DH 结构域，并通过LC-MS/MS 分析测量活性。这些研究导致了全反式三烯酸形成 CurK-DH 的完整动力学表征，其 72 s-1 的 kcat 比任何先前报道的 PKS DH 结构域高 3 个数量级以上。在对截断底物进行孵育研究的基础上，为 CurJ 和 CurH DH 提