2-methylidenetetrahydropyran | 38614-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: 2-methylidenetetrahydropyran
• 英文别名: 2-methylenetetrahydropyran；2-methylenetetrahydro-2H-pyran；2-Methylen-tetrahydropyran；Methylenetetrahydropyran；2-methylideneoxane
• CAS: 38614-15-2
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: MCHVWNJGOATBQO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  111 °C
• 密度：
  0.904 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylidenetetrahydropyran 在 platinum(IV) oxide 氢氧化钾 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 81.5h， 生成 (+/-)-β-[3-(1,7-dioxaspiro[5.5]undecane)]propionic acid
  参考文献：
  名称：

  半抗原的合成和橄榄果蝇信息素免疫测定方法的发展。

  摘要：

  开发了一种用于橄榄果蝇信息素Bactrocera oleae Gmelin的酶联免疫吸附测定（ELISA）。该测定使用在兔中产生的抗（+/-）-β-[3-（1,7-二氧杂螺并[5.5]十一烷）]丙酸2（半抗原I）的多克隆抗体，其与KLH（匙孔）缀合血蓝蛋白）通过碳二亚胺方法。在与生物素部分缀合后，将第二个半抗原，（+/-）-δ-[3-（1,7-二氧杂螺并[5.5]十一烷）]丁胺3（半抗原II）间接固定到ELISA微孔中预先涂有糖蛋白抗生物素蛋白。发达的ELISA方法测量的合成橄榄果蝇信息素的浓度范围在0.08至10微克/毫升之间，对于在环境和生物样品中信息素检测的实际应用显示出很大的希望。

  DOI：

  10.1021/jf0497758
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃-2-甲醇 在 吡啶 、 氯化亚砜 、 potassium hydroxide 作用下， 反应 16.0h， 生成 2-methylidenetetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  [6,6]-螺缩醛烯醇醚的丙烯酸化：反应性和重排

  摘要：

  试图在2位上选择性芳基化[6,6]-螺缩醛烯醇醚提供了意想不到的结果。钯介导的芳基化条件提供了Double-Heck产物，而与苯亚磺酸的反应导致轻而易举的重排成相应的5-苯基磺酰基-3,4,5,6-四氢苯并二氢吡喃，提供了对5-芳基-3,4， 5,6-四氢苯并吡喃和六氢苯并吡喃衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.076

文献信息

• A Rare-Earth-Metal Ensemble of the Tebbe Reagent: Scope of Coligands and Carbonyl Olefination
  作者：Verena M. Birkelbach、Felix Kracht、H. Martin Dietrich、Christoph Stuhl、Cäcilia Maichle-Mössmer、Reiner Anwander

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00447

  日期：2020.10.12

  tetramethylaluminato cleavage gave access to “methyl-free” mixed methylidene/halogenido complexes CpR3Ln3(μ-X)3(μ3-X)(μ3-CH2)(THF)3 for yttrium (X = Cl, Br) and lanthanum (X = Cl, Br, I) in good yields. Additionally, mixed methylidene/halogenido Y(III) complexes could be obtained via methyl/halogenido exchange employing (C5Me5)3Y3(μ-Me)3(μ3-Me)(μ3-CH2)(THF)2 and SiMe3X via tetramethylsilane elimination. All methylidene

  用温和的卤代转移试剂SiMe 3 X（Xp X ）处理半三明治复合物Cp R Ln（AlMe 4）2（Cp R = C 5 Me 5，C 5 Me 4 SiMe 3 ; Ln = Y，La，Lu）＝ Cl，Br，I）导致有效和选择性的卤代/四甲基铝交换。根据稀土金属的大小，二聚体[Cp R Ln（AlMe 4）（μ-X）] 2（Ln = Y，Lu）和十金属[Cp R 3 La 3（AlMe 4）2（μ- X）4] 2。供体（THF）诱导裂解tetramethylaluminato了获得“自由甲基”混合亚甲基/ halogenido络合物的Cp - [R 3 LN 3（μ-X）3（μ 3 -X）（μ 3 -CH 2）（THF）3为钇（X = Cl，Br，I）和镧（X = Cl，Br，I）收率良好。此外，混合的亚甲基/ halogenido Y（III）配合物可通过甲基/ halogenido交换使用（C来获得5我5）3
• Cycloaddition of cyclic vinyl ethers to an isoquinolinium salt: application to the preparation of a model C-naphtylgycoside
  作者：Richard W. Franck、Ram B. Gupta

  DOI：10.1039/c39840000761

  日期：——

  The cycloaddition of cyclic enol ethers, including sugar glycals, to 2-(2,4-dinitrophenyl)isoquinolinium chloride leads to new substituted naphthaldehydes in useful yields.

  环状烯醇醚，包括糖基糖，向氯化2-（2,4-二硝基苯基）异喹啉鎓的环加成反应会以有用的产率产生新的取代的萘醛。
• Pheromonsynthesen ‐ Modellreaktionen zur Synthese von Polyether‐Antibiotika
  作者：Robert E. Ireland、Dieter Häbich

  DOI：10.1002/cber.19811140419

  日期：1981.4

  Schema zur Synthese von Spiroketalen wird vorgestellt. Die Hetero-Diels-Alder-Reaktion zwischen einem exocyclischen Enolether 5 und einer α,β-ungesättigten Carbonylverbindung führt zu Spiroalkenen 6. Diese lassen sich durch oxidative Ringkontraktion oder Reduktion zu 7 oder 8, den gemeinsamen Strukturelementen verschiedener Polyether-Antibiotika und Insekteninhaltsstoffe, umsetzen. Modellreaktionen zu

  Ein allgemeines，konvergentes Schema zur Synthese von Spiroketalen wird vorgestellt。Die Hetero-Diels-Alder-Reaktion zwischen einem exocyclischen Enolether 5和einerα ，β-ungesättigtenCarbonylverbindungführtzu Spiroalkenen 6。Diese lassen sich durch氧化Ringkontraktion oder Reduktion zu 7 oder 8，geminsinsamen Strukturelementen verschiedener聚醚-Antibiotika和Insekteninhaltsstoffe，umsetzen。型号为Sequenz的双模，2-甲基四氢吡
• Mechanistic Dichotomy with Alkynes in the Formal Hydrohydrazination/Fischer Indolization Tandem Reaction Catalyzed by a Ph3PAuNTf2/pTSA Binary System
  作者：Nitin T. Patil、Ashok Konala

  DOI：10.1002/ejoc.201001114

  日期：2010.12

  method involving a formal hydrohydrazination/ Fischer indolization tandem reaction to synthesize 2,3-disubstituted indoles from alkynes and arylhydrazines has been developed. The approach uses a Ph 3 PAuNTf 2 /pTSA·H 2O binary catalytic system in which a very low catalyst loading of Ph 3 PAuNTf 2 (2 mol-%) is required. The reaction time is very short and, most importantly, the reaction is not sensitive

  已经开发了一种有效的方法，包括正式的氢化肼/Fischer 吲哚化串联反应，以从炔烃和芳基肼合成 2,3-二取代吲哚。该方法使用Ph 3 PAuNTf 2 /pTSA·H 2O 二元催化系统，其中需要非常低的Ph 3 PAuNTf 2 (2 mol-%)催化剂负载。反应时间很短，最重要的是，反应对水分不敏感。已经研究了这些反应的机制，结果使我们提出了一个有趣的机制二分法。当炔烃在系链中具有 OH/COOH 基团时，发生加氢烷氧基化/加氢羧化以生成环外烯醇醚/内酯，与肼反应生成吲哚。在炔烃缺少 OH/COOH 基团的情况下，
• Total Synthesis of the Epidermal Growth Factor Inhibitor (−)-Reveromycin B
  作者：Anthony N. Cuzzupe、Craig A. Hutton、Michael J. Lilly、Robert K. Mann、Kenneth J. McRae、Steven C. Zammit、Mark A. Rizzacasa

  DOI：10.1021/jo001646c

  日期：2001.4.1

  The total synthesis of the epidermal growth factor inhibitor reveromycin B (2) in 25 linear steps from chiral methylene pyran 13 is described. The key steps involved an inverse electron demand hetero-Diels-Alder reaction between dienophile 13 and diene 12 to construct the 6,6-spiroketal 11 which upon oxidation with dimethyldioxirane and acid catalyzed rearrangement gave the 5,6-spiroketal aldehyde

  描述了由手性亚甲基吡喃13在25个线性步骤中表皮生长因子抑制剂reveromycin B（2）的总合成。关键步骤涉及亲二烯体13和二烯12之间的逆电子需求异Diels-Alder反应，以构建6,6-螺酮11，在被二甲基二环氧乙烷氧化和酸催化的重排后，得到5,6-螺酮醛9。乙炔化锂加入后再进行氧化/还原和保护基操作，提供了白霉素B螺环酮核心8，将其转化为白霉素A（1）衍生物6以确认螺环酮区段的立体化学。C1-C10侧链的引入始于连续的Wittig反应，以形成C8-C9和C7-C6键，锡介导的不对称羟醛反应安装了C4和C5立体中心。靶分子2的最终关键步骤涉及Stille偶联以引入C21-C22键，琥珀酰化，选择性脱保护，氧化和Wittig缩合以形成最终的C2-C3键。通过在DMF中的TBAF进行脱保护，以72％的收率得到Reveromycin B（2）。