摘要:
Oxotrimesityliridium(V), (mes)3Ir=O (mes = 2,4,6-trimethylphenyl) 和trimesityliridium(III), (mes)3Ir,在室温下经历极快的简并金属间氧原子转移。在低温下,这两种配合物会形成 (mes)3Ir-O-Ir(mes)3,其 2,6-二甲基苯基类似物已通过晶体学表征。mu-氧代二聚体解离速率的变温 NMR 测量值与低温光谱法的配比平衡测量值表明,铱 (V) 和铱 (III) 之间的氧原子交换以速率常数发生,外推到 20 摄氏度,5 x 107 M-1 s-1。oxotris(imido)osmium(VIII) 配合物 (ArN)3Os=O(Ar = 2,6-二异丙基苯基)也经历简并金属间原子转移到其脱氧伙伴,(ArN)3Os。然而,尽管其金属-氧键强度和对三苯基膦的反应性与 (mes)3Ir=O 几乎相同,锇络合物