ReOBr3(bis(diphenylphosphino)ethane) | 74741-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ReOBr3(bis(diphenylphosphino)ethane)
• 英文别名: ReOBr3(1,2-diphenylphosphinoethane)；ReOBr3(dppe)
• CAS: 74741-97-2；18154-56-8；81275-78-7
• 化学式: C₂₆H₂₄Br₃OP₂Re
• 分子量: 840.342
• InChiKey: PTAZHZLARVKZDC-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.67
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙醇 、 ReOBr3(bis(diphenylphosphino)ethane) 以 丙醇 为溶剂， 以74%的产率得到ReOBr2(OPr)(bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Preparation and electronic properties of rhenium(V) complexes with bis(diphenyl phosphino)ethane

  摘要：

  以夌的二(二苯基膦基)乙烷(dppe)络合物ReOX3(dppe)和ReO(OR)X2(dppe)（其中X = Cl或Br，R = Me，Et，Pr，Ph，环己基(Cy)，或-CH2CH2OH）用于评估配体变化对这些Re(V)低自旋d2系统中低能d-d跃迁的影响。还得到了芳基亚胺化合物Re(NR)Cl3(dppe)（其中R = Ph和p-ClC6H4）。对ReO(OPr)Cl2(dppe)，ReO(OPh)Br2(dppe)和ReO(OCy)Cl2(dppe)进行的X射线衍射研究证实了反O=Re-OR单元的存在，并显示Re-O-R段的结构特征不受体积庞大的环己基取代基或芳基苯基的影响。还确定了芳基亚胺络合物Re(p-ClC6H4N)Cl3(dppe)的结构。ReOX3(dppe)化合物的电子吸收光谱包括约11,500和约16,000 cm-1处的两个低能组分，分配给这些低对称系统预期的两个自旋允许的d-d跃迁。用芳基亚胺基替换氧配体对较低能组分几乎没有影响，但使两个组分更加接近。将Re=O键的反位卤素替换为烷氧基可将整个系统转移到更高能量。发现这些变化与从DFT计算中确定的前线轨道的能量很好地相关。在尝试从ReOCl3(PPh3)2制备ReOCl3(dppe)时，得到了Re(III)化合物fac-ReCl3(PPh3){Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中dppe的一端已成为膦氧化物。在DMSO中静置后，该化合物生成了八面体化合物ReCl4{Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中通过X射线衍射确定了涉及膦和膦氧化物的螯合环的形成。 关键词：铼，晶体结构，DFT计算，d-d电子跃迁。

  DOI：

  10.1139/v03-143
• 作为产物：
  描述：

  高铼酸钾 、 氢溴酸 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 在 H⁽¹⁺⁾-Dowex 50W-X₈ 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以76%的产率得到ReOBr3(bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Preparation and electronic properties of rhenium(V) complexes with bis(diphenyl phosphino)ethane

  摘要：

  以夌的二(二苯基膦基)乙烷(dppe)络合物ReOX3(dppe)和ReO(OR)X2(dppe)（其中X = Cl或Br，R = Me，Et，Pr，Ph，环己基(Cy)，或-CH2CH2OH）用于评估配体变化对这些Re(V)低自旋d2系统中低能d-d跃迁的影响。还得到了芳基亚胺化合物Re(NR)Cl3(dppe)（其中R = Ph和p-ClC6H4）。对ReO(OPr)Cl2(dppe)，ReO(OPh)Br2(dppe)和ReO(OCy)Cl2(dppe)进行的X射线衍射研究证实了反O=Re-OR单元的存在，并显示Re-O-R段的结构特征不受体积庞大的环己基取代基或芳基苯基的影响。还确定了芳基亚胺络合物Re(p-ClC6H4N)Cl3(dppe)的结构。ReOX3(dppe)化合物的电子吸收光谱包括约11,500和约16,000 cm-1处的两个低能组分，分配给这些低对称系统预期的两个自旋允许的d-d跃迁。用芳基亚胺基替换氧配体对较低能组分几乎没有影响，但使两个组分更加接近。将Re=O键的反位卤素替换为烷氧基可将整个系统转移到更高能量。发现这些变化与从DFT计算中确定的前线轨道的能量很好地相关。在尝试从ReOCl3(PPh3)2制备ReOCl3(dppe)时，得到了Re(III)化合物fac-ReCl3(PPh3){Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中dppe的一端已成为膦氧化物。在DMSO中静置后，该化合物生成了八面体化合物ReCl4{Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中通过X射线衍射确定了涉及膦和膦氧化物的螯合环的形成。 关键词：铼，晶体结构，DFT计算，d-d电子跃迁。

  DOI：

  10.1139/v03-143

文献信息

• Preparation and spectroscopic characterization of [Re(NO)2X2LL2] (X = Cl, Br, I; L2 = 2PPh3, dppe). application of [Re(NO)2BBr2LL2] in oxidation of olefins
  作者：J.O. Dziegielewski、K. Filipek、B. Machura

  DOI：10.1016/0277-5387(94)00263-e

  日期：1995.2

  A simplified method of synthesis of dinitrosyl complexes [Re(NO)(2)X(2)L(2)], where X = Cl, Br, I and L(2) = 2PPh(3) or dppe, is described and spectroscopic characterization of the complexes is presented. The application of [Re(NO)(2)Br(2)L(2)] for the oxidation of cyclohexene is also discussed.