pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)tungsten(0) | 37823-96-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)tungsten(0)
• 英文别名: (CO)5W((Ph)(OMe)carbene)；W(CO)5=CPh(OMe)；pentacarbonyl[(methoxy)(phenyl)carbene]tungsten(0)；(CO)5W=C(OMe)Ph；(methoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0)；(CO)5Cr=W(OMe)Ph
• CAS: 37823-96-4
• 化学式: C₁₃H₈O₆W
• 分子量: 444.053
• InChiKey: FKWBQFLKNKBKPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)tungsten(0) 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 光气
  参考文献：
  名称：

  四氯化碳中羰基钨的氧化

  摘要：

  DOI：

  10.1039/c19680001313
• 作为产物：
  描述：

  trans-Chloro(tetracarbonyl)(phenylcarbin)wolfram 在 甲醇 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以18%的产率得到pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  通过酰基配体的形式氧化物抽象，合成铬，钼和钨的卡宾络合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om00148a005
• 作为试剂：
  描述：

  N-氰基二乙基胺 在 pentacarbonyl(methoxyphenylmethylene)tungsten(0) 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid
  参考文献：
  名称：

  Fischer, Helmut; Maerkl, Robert, Chemische Berichte, 1985, vol. 118, # 9, p. 3683 - 3699

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of chromium N-heterocyclic carbene complexes using chromium Fischer carbenes as a source of chromium carbonyls
  作者：Seongjin Kim、Soo Young Choi、Young Tak Lee、Kang Hyun Park、Helmut Sitzmann、Young Keun Chung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.043

  日期：2007.11

  Chromium Fischer carbene complexes, [CrOMe(R)}(CO)5] have been utilized as a source of chromium carbonyls in the synthesis of chromium NHC complexes. Using the synthetic method, chromium complexes of various NHC ligands were isolated in reasonable yields. Moreover, the method can be employed for the synthesis of molybdenum and tungsten NHC compounds.

  铬费歇尔卡宾络合物[Cr OMe（R）}（CO）5 ]已被用作铬NHC络合物的合成中的羰基铬源。使用合成方法，可以合理的产率分离出各种NHC配体的铬配合物。此外，该方法可用于合成钼和钨NHC化合物。
• Metathesis and diaziridination reactions of (CO)5W=C(OMe)-p-XC6H4 with cis-azobenzene. Electronic and solvent effects
  作者：Claudia Tata Maxey、Hanadi F. Sleiman、Scott T. Massey、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/ja00039a029

  日期：1992.6

  phenyl carbenes (CO)sub 5}W=C(OMe)P-XCsub 6}Hsub 4} (X = H, OMe, CFsub 3}) was carried out in both noncoordinating and coordinating solvents. The stability and reactivity of the initially formed zwitterionic species (CO)sub 5} WNPhNPhC(OMe)(p-XCsub 6}Hsub 4}) depended on the substituent X. In noncoordinating solvents, the unsubstituted zwitterionic species (CO)sub 5}WNPhNPhC(OMe)Csub 6}Hsub

  顺式偶氮苯与一系列对位取代苯基卡宾 (CO)sub 5}W=C(OMe)P-XCsub 6}Hsub 4} (X = H, OMe, CFsub 3 }) 在非配位和配位溶剂中进行。最初形成的两性离子物质 (CO)sub 5} WNPhNPhC(OMe)(p-XCsub 6}Hsub 4}) 的稳定性和反应性取决于取代基 X。在非配位溶剂中，未取代的两性离子物质（ CO)sub 5}WNPhNPhC(OMe)Csub 6}Hsub 5} 被转化为异构的两性离子中间体和 2,4-二氮杂金属环。异构两性离子和 2,4-二氮杂金属环的形成均显示出涉及配位二氮丙啶的中间体，其中金属随后插入到 NN 键中。当未取代的两性离子在 CHsub 3}CN 中分解时，配位的二氮丙啶被溶剂取代，抑制了 2,4-二氮杂金属环的形成。34 个参考文献，6 个图，2 个标签。
• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• Carbon-carbon bond formation via carbonyl-carbene complexes
  作者：K. H. Dotz

  DOI：10.1351/pac198355111689

  日期：1983.1.1

  demonstrated upon their reactions with alkynes. Both the electrophilicity of the carbene car— hon atom and the facile substitution of carbon monoxide are used for selective carbon carbon bond formation. Nucleophilic alkynes (ynamines) add to the carbene carbon atom and then undergo insertion into the metal carbene bond. Chromium(O) is effective as a template in the annulation of carbene ligands bearing aromatic

  摘要 — 羰基卡宾配合物与炔烃的反应证明了它们的合成潜力。卡宾碳氢原子的亲电性和一氧化碳的容易取代都用于选择性碳碳键形成。亲核炔烃（ynamines）添加到卡宾碳原子上，然后插入金属卡宾键。铬 (O) 在带有芳香族或乙烯基侧链的卡宾配体的环化中作为模板是有效的：观察到金属辅助卡宾转移或卡宾和羰基转移到炔烃产生茚或 1,4-氢醌。氢醌的形成相对于炔并入和二芳基卡宾配体的环化发生区域选择性。
• Physical Organic Chemistry of Transition Metal Carbene Complexes. 19.¹ Kinetics of Reversible Alkoxide Ion Addition to Substituted (Methoxyphenylcarbene)pentacarbonylchromium(0) and (Methoxyphenylcarbene)pentacarbonyltungsten(0) in Methanol and Aqueous Acetonitrile
  作者：Claude F. Bernasconi、Luis García-Río

  DOI：10.1021/ja994174w

  日期：2000.4.1

  Rate and equilibrium constants for the nucleophilic addition of MeO- in methanol and in 90% MeCN−10% MeOH, of HC⋮CCH2O- and CF3CH2O- in 50% MeCN−50% water, and of OH- in 50% MeCN−50% water (rate constants only) to Fischer carbene complexes of the type (CO)5MC(OMe)C6H4-4-Z (M = Cr and W) are reported. The reactions lead to the formation of tetrahedral adducts of the type (CO)5M−C(OMe)(OR)C6H4-4-Z. The

  MeO- 在甲醇和 90% MeCN-10% MeOH 中、HC⋮CCH2O- 和 CF3CH2O- 在 50% MeCN-50% 水中以及 OH- 在 50% MeCN-50 中亲核加成的速率和平衡常数报告了 (CO)5MC(OMe)C6H4-4-Z（M = Cr 和 W）型 Fischer 卡宾配合物的百分比水（仅速率常数）。这些反应导致形成 (CO)5M-C(OMe)(OR) -4-Z 型四面体加合物。还研究了一般酸催化苯酚、4-溴苯酚和 3,5-二氯苯酚从 MeO- 加合物中损失 MeO- 以再生卡宾复合物的动力学。确定了哈米特 ρ 和 ρn 值以及近似的 βnuc ( ) 值。他们认为，从电荷离域到 CO 配体中的电荷离域滞后于 CO 键形成的意义上说，醇盐离子添加到卡宾配合物中的过渡态是不平衡的。这一发现与这些反应的固有速率常数大大低于醇盐离子加成物的固有速率常数的事实一致。