methylenetriphenylarsorane | 19365-61-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methylenetriphenylarsorane
• 英文别名: methylidene(triphenyl)-λ5-arsane
• CAS: 19365-61-8
• 化学式: C₁₉H₁₇As
• 分子量: 320.266
• InChiKey: XIJOGQNYYFSQFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylenetriphenylarsorane 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 生成 (3,3-diisopropoxypropyl)-triphenylarsonium ylide
  参考文献：
  名称：

  （3,3-二异丙氧基丙基）三苯基ar内鎓盐：β-甲酰基乙烯基阴离子的新合成当量

  摘要：

  描述了（3,3-二异丙氧基丙基）三苯基ar内鎓盐的合成和反应性。可以将这种新试剂视为β-甲酰基乙烯基阴离子的当量，如醛在非常温和的条件下转化为4-羟基-2-（E）-烯醛所显示的那样。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)95152-9
• 作为产物：
  描述：

  methyl-triphenyl-arsonium; bromide 在 sodium amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methylenetriphenylarsorane
  参考文献：
  名称：

  Richter,W. et al., Chemische Berichte, 1977, vol. 110, p. 1312 - 1320

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ylide-Metal Complexes. IX. The Preparation and Properties of Metal (Be, Mg, Zn, Cd, Hg, Al, In, Sn, and Pb) Complexes with Methylenetriphenylarsorane
  作者：Yoshihisa Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.57.2835

  日期：1984.10

  The reactions of methylenetriphenylarsorane, (C6H5)3As=CH2 (L), with ZnCl2 or HgCl2 in the mole ratio 2:1 yield new monomeric compounds of bis(methylenetriphenylarsorane)metal dichloride, [(C6H5)3AsCH2–M–CH2As(C6H5)3]Cl2. The reactions of L with BeCl2 or MgCl2 in the mole ratio 2:2 yield dimeric trigonal compounds of di-μ-chloro-bis[(methylenetriphenylarsorane)metal] dichloride, (Remark: Graphics omitted.). The reactions of L with AlCl3 or InCl3 in the mole ratio 4:2 yield dimeric tetrahedral compounds of di-μ-chloro-bis[bis(methylenetriphenylarsorane)metal] tetrachloride, (Remark: Graphics omitted.). The reactions of L with (C6H5)3MCl (M: Sn and Pb) in the mole ratio 1:1 yield new monomeric compounds of (methylenetriphenylarsorane)triphenyl-metal chloride, [(C6H5)3AsCH2–M(C6H5)3]Cl. They are thermally stable complexes and their properties are compared with those of the methylenetriphenylphosphorane metal compounds.

  甲叉三苯胂(C6H5)3As=CH2 (L)与 ZnCl2 或 HgCl2 的 2∶1 摩尔比反应生成新的单体化合物,双(甲叉三苯胂)金属二氯化物,[(C6H5)3AsCH2–M–CH2As(C6H5)3]Cl2。 L 与 BeCl2 或 MgCl2 的 2∶2 摩尔比反应生成二聚的三角形化合物,双-μ-氯-双[(甲叉三苯胂)金属]二氯化物,(注:图略。)L 与 AICI3 或 InCl3 的 4∶2 摩尔比反应生成二聚的四方形化合物,双-μ-氯-双[双(甲叉三苯胂)金属]四氯化物,(注:图略。)L 与(C6H5)3MCl(M:Sn 和 Pb)的 1∶1 摩尔比反应生成新的单体化合物,(甲叉三苯肼)三苯基-金属氯化物,[(C6H5)3AsCH2–M(C6H5)3]Cl。它们是热稳定的络合物,它们的性质与甲叉三苯臊基金属化合物的性质相比较。
• Electron addition to triphenylmethyl arsonium iodide. An electron spin resonance study
  作者：Martyn C. R. Symons、Glen D. G. McConnachie

  DOI：10.1039/f19848000211

  日期：——

  methyl radicals weakly interacting with a Ph3As molecule. We now find that, on annealing, this species dissociates to give normal methyl radicals, whilst solutions in methanol (CD3OD) give, on electron addition at 77 K, the normal arsoranyl radical [Ph3ÅsMe] together with methyl radicals, there being no trace of the adduct formed in the crystalline material. Reasons for these differences are discussed

  结晶的Ph曝光3 ASME +我-晶体，60个钴γ射线在77K产生具有甲基自由基具有pH弱相互作用的特性ESR参数的电子加合物3作为分子。我们现在发现，在退火中，该物种解离，得到正常甲基自由基，而在甲醇溶液（CD 3 OD）给予，对电子此外在77K，正常arsoranyl自由基[PH 3 ASME]与甲基基团一起，有是在结晶材料中没有形成的加合物的痕迹。讨论了产生这些差异的原因，并建议将亚砷基自由基重排至σ * 物种是解离过程中的必要步骤。
• Protective group tuning in the stereoselective conversion of α-amino aldehydes into aminoalkyl epoxides
  作者：M.T. Reetz、J. Binder

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80584-0

  日期：1989.1

  Sulfonium and arsonium ylides of the type CH2=S(CH3)2 and CH2=As(Ph)3 react with doubly protected α-amino aldehydes derived from amino acids to form aminoalkyl epoxides /, diastereofacial selectivity ranging between 86:14 and 95:5.

  CH 2 = S（CH 3）2和CH 2 = As（Ph）3类型的ulf和砷化物与衍生自氨基酸的双重保护的α-氨基醛反应形成氨基烷基环氧化物/ ，非对映选择性在86:14之间和95：5。
• Nature of the Arsonium‐Ylide Ph ₃ As=CH ₂ and a Uranium(IV) Arsonium–Carbene Complex
  作者：John A. Seed、Helen R. Sharpe、Harry J. Futcher、Ashley J. Wooles、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.202004983

  日期：2020.9.7

  ene π‐bonded form (sp2‐C), as group 15 is descended. The uranium(IV)–cyclometallate complex [UN(CH2CH2NSiPri3)2(CH2CH2SiPri2CH(Me)CH2)}] reacts with 1As and 1P by α‐proton abstraction to give [U(TrenTIPS)(CHEPh3)] (TrenTIPS=N(CH2CH2NSiPri3)3; E=As, 2As; P, 2P), where 2As is an unprecedented structurally characterised arsonium‐carbene complex. The short U−C distances and obtuse U‐C‐E angles suggest

  用[Na N（SiMe 3）2 }]处理[Ph 3 EMe] [I]，得到叶立德[Ph 3 E = CH 2 ]（E = As，1As； P，1P）。对于1A来说，这克服了以前合成经典砷化钇的困难，这在历史上一直阻碍其广泛的研究。的结构1AS现已确定45年后它首先被令人信服地分离，并与1P，证实长提出增加叶立德-碳pyramidalisation，突出E的增加支配地位的假说+ -C -偶极共振表格（sp 3C）在E = C烯π键形式（sp 2 -C）上，第15组下降。铀（IV）-环金属盐络合物[U N（CH 2 CH 2 NSiPr i 3）2（CH 2 CH 2 SiPr i 2 CH（Me）CH 2）}]通过α-质子抽象与1As和1P反应生成给出[U（Tren TIPS）（CHEPh 3）]（Tren TIPS = N（CH 2 CH 2 NSiPr i 3）3 ; E = As，2As
• Nickelocene chemistry
  作者：Brian L. Booth、Kenneth G. Smith

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90110-4

  日期：1981.11

  The phosphorus ylids Ph3PCHR (R = Me, Et, Prn, Pri, Bun, Cl, and OMe), and the ylids Ph3AsCH2, Me2SCH2, and Me2S(O)CH2 react with [Ni(η5-C5H5)Br(PPh3)] at room temperature to give the complexes [Ni(Ph3PCHR)(η5-C5H5(PPh3)] Br, [Ni(Ph3AsCH2)(η5-C5H5)(PPh3)]Br, [Ni(Me2SCH2)(η5-C5H5)(PPh3)]Br and [NiMe2S(O)CH2} (η5-C5H5)(PPh3)]Br, respectively. These are readily converted into the corresponding hexafluorophosphate

  磷内鎓盐博士3 PCHR（R =甲基，乙基，镨Ñ，镨我，卜Ñ，Cl和OME），和内鎓盐博士3 ASCH 2中，Me 2 SCH 2和Me 2 S（O）CH 2与反应[镍（η 5 -C 5 H ^ 5）溴（PPH 3）]在室温下，得到配合物[镍（PH 3 PCHR）（η 5 -C 5 H ^ 5（PPH 3）] BR，[镍（PH 3 ASCH 2）（η 5 -C 5 H ^5）（PPH 3）] BR，[镍（ME 2 SCH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（PPH 3）] Br和[镍我2 S（O）CH 2 }（η 5 -C 5 H 5）（PPh 3）] Br。与六氟磷酸铵反应后，很容易将其转化为相应的六氟磷酸盐。下更强制的条件稳定的内鎓盐博士3 PCHCOPh赋予了认为是复杂的[镍（PH 3 PCHCOPh）2（η 5 -C 5 H ^ 5）] BR，分离和表征为PF 6 -的盐。