(E)-1-methoxy-2-(4-nitrophenyl)diazene 1-oxide | 1254970-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-methoxy-2-(4-nitrophenyl)diazene 1-oxide
• CAS: 1254970-97-2
• 化学式: C₇H₇N₃O₅
• 分子量: 213.15
• InChiKey: CWEMNAXDKXMBFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.2±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.41
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  100.03
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-methoxy-2-(4-nitrophenyl)diazene 1-oxide 在 三氟甲磺酸 、 硫酸 、 sodium nitrite 作用下， 反应 1.58h， 生成 2,4-二硝基酚
  参考文献：
  名称：

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺与强酸反应生成芳氧鎓离子

  摘要：

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺(1)与浓的反应。H2SO4 提供 4-硝基焦儿茶酚和浓。磺酸（RSO3H，其中 R = Me，CF3）以 80-85% 的产率提供 2-羟基-5-硝基苯基-R-磺酸盐。假定这些反应通过中间体（苯氧基）氧重氮离子 [NO2C6H4O-N=N=O]+ 进行，它消除了 N2O 分子以形成芳氧离子 [NO2C6H4O]+。后者在苯环的邻碳原子处与酸阴离子反应。在 B3LYP/6−311+G(d) 研究中计算了导致（苯氧基）氧重氮离子 [NO2C6H4O-N=N=O]+ 和芳氧离子 [NO2C6H4O]+ 形成的元素反应的热力学参数结合的分子系统（硝基羟胺 1 + [H3SO4]+）。硝基羟胺 1 与强酸（~70% H2SO4、CF3SO3H）的水溶液反应主要得到 4-硝基苯酚。看来该反应的机制不涉及芳基氧鎓离子的形成。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0346-x

文献信息

• Synthesis and properties of N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine
  作者：M. S. Klenov、A. M. Churakov、O. V. Anikin、Yu. A. Strelenko、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/s11172-009-0281-2

  日期：2009.10

  N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine were synthesized by a new method of oxidative nitration, involving the reaction of O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine with KNO2 or NaNO2 in the presence of PhI(OAc)2 or PhIO as oxidants. When using Na15NO2, the samples containing the nitro group labeled with the 15N isotope were obtained. Acidification of the appropriate salt gave N-nitro-O-(4-nitrophenyl)hydroxylamine. It is the

  N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺盐是通过一种新的氧化硝化方法合成的，包括在PhI(OAc)2或PhI(OAc)2存在下，O-(4-硝基苯基)羟胺与KNO2或NaNO2反应。 PhIO 作为氧化剂。使用 Na15NO2 时，得到的样品中含有用 15N 同位素标记的硝基。适当盐的酸化得到N-硝基-O-(4-硝基苯基)羟胺。它是第一个以 H 形式分离的 N-硝基羟胺。对其热稳定性进行了研究，并提出了可能的分解机制。通过比较 N-硝基-O-（4-硝基苯基）羟胺与其 O-和 N-甲基化衍生物的 14N 和 15N NMR 光谱，推断其与 aci 型（N=NOOH）的平衡。