β,β-difluoro-α-methylstyrene | 700-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: β,β-difluoro-α-methylstyrene
• 英文别名: (1,1-difluoroprop-1-en-2-yl)benzene；2',2'-Difluoro-1'-methylstyrene；Benzene, (2,2-difluoro-1-methylethenyl)-；1,1-difluoroprop-1-en-2-ylbenzene
• CAS: 700-59-4
• 化学式: C₉H₈F₂
• 分子量: 154.159
• InChiKey: ODEVGSYPXBGUIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β,β-difluoro-α-methylstyrene 在 硫酸 作用下， 以94%的产率得到2-苯基丙酸
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟和单氟烯烃的脱氟反应。用于生成醛、羧酸和酯的羰基化合物的单碳同系化的新方法

  摘要：

  通过羰基化合物的简便二氟亚甲基化可轻松制备偕二氟烯烃 (1) 的脱氟水解（或醇解），得到羧酸（或酯）。将同源性方法应用于抗炎布洛芬的合成。此外，通过还原 1 获得的单氟烯烃的脱氟水解得到醛。

  DOI：

  10.1246/cl.1980.651
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-3-hydroxy-3-phenylbutanoate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 苯磺酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 β,β-difluoro-α-methylstyrene
  参考文献：
  名称：

  通过α，α-二氟-β-内酯合成1,1-二氟烯烃

  摘要：

  提出了一种由酮一般合成1,1-二氟烯烃的新方法。该方法包括将酮与二氟Reformatsky试剂进行初始缩合，水解形成α，α-二氟-β-羟基酸，然后环化生成新型α，α-二氟-β-内酯。然后将它们热脱羧以形成1，1-二氟烯烃。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(97)00134-6

文献信息

• Preparation and synthetic utility of fluorinated phosphonium salts, -phosphonium salts and phosphoranium salts [1]
  作者：Donald J. Burton

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81218-x

  日期：1983.10

  fluorohalomethanes provides a rapid and high yield synthesis of various types of fluorinated phosphonium salts, bis-phosphonium salts and phosphoranium salts. These salts are useful precursors to fluorine-containing ylides, carbenes and methide ions. Examples of the preparation, mechanism of formation, and synthetic utility of these novel reagents is described.

  叔膦与氟代卤甲烷的反应提供了各种类型的氟化phospho盐，双-盐和phosphor盐的快速且高产率的合成。这些盐是有用的含氟烷基化物，卡宾和甲基离子的前体。描述了这些新型试剂的制备，形成机理和合成效用的实例。
• Monofluoroalkenylation of Dimethylamino Compounds through Radical–Radical Cross‐Coupling
  作者：Jin Xie、Jintao Yu、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201602347

  日期：2016.8

  An unprecedented and challenging radical–radical cross‐coupling of α‐aminoalkyl radicals with monofluoroalkenyl radicals derived from gem‐difluoroalkenes was achieved. This first example of tandem C(sp3)−H and C(sp2)−F bond functionalization through visible‐light photoredox catalysis offers a facile and flexible access to privileged tetrasubstituted monofluoroalkenes under very mild reaction conditions

  实现了前所未有的，具有挑战性的α-氨基烷基自由基与衍生自双二氟烯烃的单氟烯基自由基的自由基自由基偶联。通过可见光光氧化还原催化作用的串联C（sp 3）-H和C（sp 2）-F键功能化的第一个例子提供了在非常温和的反应条件下轻松灵活地访问特权四取代的单氟烯烃的方法。这种氧化还原中性方法在范围，功能基团耐受性和区域选择性方面的显着特征可以通过复杂分子结构的晚期氟烯基化来说明，例如生物活性（+）-地尔硫ze，罗格列酮，二氢青蒿素，齐墩果酸和雄甾酮衍生物，代表重要的新α-氨基CH单氟烯基化反应。
• Photocatalytic alkene reduction by a B₁₂–TiO₂ hybrid catalyst coupled with C–F bond cleavage for gem-difluoroolefin synthesis
  作者：Hui Tian、Hisashi Shimakoshi、Kenji Imamura、Yoshihito Shiota、Kazunari Yoshizawa、Yoshio Hisaeda

  DOI：10.1039/c7cc04377e

  日期：——

  Photocatalytic syntheses of gem-difluoroolefins were performed using the B12–TiO2 hybrid catalyst during the CC bond reduction of α-trifluoromethyl styrenes with C–F bond cleavage at room temperature under nitrogen. The gem-difluoroolefins were used as synthetic precursors for fluorinated cyclopropanes.

  在室温下，氮气氛下使用C–F键裂解α-三氟甲基苯乙烯的C C键还原过程中，使用B 12 -TiO 2杂化催化剂进行了宝石-二氟烯烃的光催化合成。所述宝石-difluoroolefins被用作氟化环丙烷的合成前体。
• Catalyzing the Hydrodefluorination of CF₃-Substituted Alkenes by PhSiH₃. H• Transfer from a Nickel Hydride
  作者：Chengbo Yao、Shuai Wang、Jack Norton、Matthew Hammond

  DOI：10.1021/jacs.9b13757

  日期：2020.3.11

  The hydrodefluorination of CF3-substituted alkenes can be catalyzed by a nickel(II) hydride bearing a pincer ligand. The cata-lyst loading can be as low as 1 mol%. gem-Difluoroalkenes containing a number of functional groups can be formed in good to excellent yields, by a radical mechanism initiated by H• transfer from the nickel hydride. The relative reactivity of various substrates supports the proposed

  CF3 取代烯烃的加氢脱氟可以由带有钳状配体的镍 (II) 氢化物催化。催化剂负载量可以低至 1 mol%。通过从氢化镍中转移 H• 引发的自由基机制，可以以良好到极好的产率形成含有许多官能团的 gem-二氟烯烃。各种底物的相对反应性支持所提出的机制，TEMPO 捕获实验也是如此。
• Preparation of 1-Aryl-2-chloro-3,3-difluorocyclopropenes
  作者：Chuan-Chen Lee、Shaw-Tao Lin

  DOI：10.1055/s-2000-6358

  日期：——

  A series of stable 1-aryl-2-chloro-3,3-difluorocyclopropenes were prepared from the reaction of 2′,2′-difluorostyrene and chloroform in aq 40% NaOH solution in good yields.

  一系列稳定的1-芳基-2-氯-3,3-二氟环丙烯是通过在40% NaOH水溶液中反应2′,2′-二氟苯乙烯和氯仿制备的，具有良好的产率。