3,5-di(t-butyl)benzoldithiol | 109082-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-di(t-butyl)benzoldithiol
• 英文别名: 3,5-di(t-butyl)benzene-1,2-dithiolate；3,5-tert-butyl-1,2-benzenedithiol；3,5-di-tert-butylbenzene-1,2-dithiol；3,5-di(t-butyl)benzene-1,2-dithiol；3,5-di-tert-butyl-1,2-benzenedithiol；3,5-di-tert-butylbenzene dithiol；3,5-Di-tert-butylbenzene-1,2-dithiol；3,5-ditert-butylbenzene-1,2-dithiol
• CAS: 109082-03-3
• 化学式: C₁₄H₂₂S₂
• 分子量: 254.461
• InChiKey: MRFZCVJSHKARDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-di(t-butyl)benzoldithiol 在 air 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [nickel(III)bis(3,5-ditertiarybutyl-1,2-benzenedithiolate)](As(C6H5)4)
  参考文献：
  名称：

  Transition metal complexes with sulfur ligands

  摘要：

  The reaction of 'S-bu(2)'(2-) = 3,5-ditertiarybutyl-1,2-benzenedithiolate(2 -) with Ni(ac)(2). 4H(2)O and subsequently AsPh4Cl, yielded (AsPh4)(2)[Ni('S-bu(2)')(2)] (1). Complex 1 is extremely air sensitive and oxidized rapidly to give (AsPh4)[Ni('S-bu(2)')(2)] (2). The anion of 2 could be further oxidized by iodine to give neutral [Ni('S-bu(2)')(2)] (3). Complexes 1, 2 and 3 contain nickel in the formal oxidation states + 2, + 3 and + 4, and could be completely characterized by X-ray structure determination and spectroscopic methods. The results indicate that the oxidation of 1-->2-->3 concerns electrons residing in molecular orbitals having [NiS4] character. No evidence could be obtained for an involvement of the benzene rings or an electron delocalization beyond the [NiS4] core. This conclusion corresponds with the reactivity of 3 versus 2 and 1 towards protons and CO. While 3 is inert to the attack of H+ and CO, 2 and 1 exhibit rapid reactions to give 'S-bU(2)'-H-2 and either nickel-chioro complexes or Ni(CO)(4). (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(99)00608-8
• 作为产物：
  描述：

  4,6-Di-tert-butyl-benzo[1,3]dithiole 在 盐酸 、 sodium 作用下， 以 氨 、 水 为溶剂， 生成 3,5-di(t-butyl)benzoldithiol
  参考文献：
  名称：

  Übergangsmetallkomplexe mit schwefelliganden

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(87)87125-5

文献信息

• Protonation and H/D exchange reactions promoted by a sulfur-rich osmium hydride complex: identification of a labile dihydrogen complex
  作者：Dieter Sellmann、Raju Prakash、Frank W. Heinemann

  DOI：10.1039/b411878b

  日期：——

  couples [Os(NO)(pybuS4)]+1/0 and [Os(NO)(pybuS4)]0/−1, respectively. 2 reacts with NaAlH4 to produce Na[Os(H)(pybuS4)] (3), which exhibits a typical hydride resonance in the 1H NMR spectrum at δ = −15.03 ppm. Protonation of 3 with HBF4/CD3OD at 20 °C rapidly releases H2/HD to afford the dinuclear complex [Os(pybuS4)]2 (4). Low temperature 1H and 2H NMR spectra of 3 in [D8]THF with CH3OH or CD3OD at −80 °C

  富硫的亚硝酰基络合物Bu 4 N [Os（NO）（bu S 2）2 ]（1）[ bu S 2 2- = 3,5-叔丁基-1,2-苯二硫代（2-）]和[Os（NO）（py bu S 4）] Br（2）[py bu S 4 2- = 2,6-双（2-硫烷基-3,5-二叔丁基苯硫基）二甲基吡啶（2-） ]已经合成。1的分子结构呈现方形金字塔形的几何结构，其中NO基团位于顶端位置。具有两个硫醇盐和两个伪八面体几何形状的硫醚供体的反式构型被发现为2。化合物2在E 1/2 = 0.51和-0.46 V vs时显示了两个准可逆单电子氧化还原波。氧化还原对的NHE分别为[Os（NO）（py bu S 4）] + 1/0和[Os（NO）（py bu S 4）] 0 / -1。2与NaAlH 4反应生成Na [Os（H）（py bu S 4）]（3），其在1 H NMR光谱中在δ = -15.03 ppm时表
• The Electronic Structure of the Isoelectronic, Square-Planar Complexes [Fe^II(L)₂]²^- and [Co^III(L^Bu)₂]^- (L²^- and (L^Bu)²^- = Benzene-1,2-dithiolates):  An Experimental and Density Functional Theoretical Study
  作者：Kallol Ray、Ameerunisha Begum、Thomas Weyhermüller、Stergios Piligkos、Joris van Slageren、Frank Neese、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ja042803i

  日期：2005.3.1

  SQUID magnetometry, far-infrared absorption, and variable-temperature and variable-field (VTVH) magnetic circular dichroism spectroscopies. A similar D value of +28 cm(-1) is obtained for 1 on the basis of VTVH SQUID measurements. The absorption spectra of 1 and 2 are found, however, to be very different. Complex 1 is light yellow in color with no intense transition in the visible region, whereas 2 is deep

  两种形式上等电子的过渡金属二硫醇络合物 [Fe(L)2]2- (1) 和 [Co(L Bu)2]1- (2) 的电子结构均具有自旋三重态基态 (St=1)已经通过各种光谱和密度泛函方法进行了研究；H2L Bu 代表配体前体 3,5-二叔丁基苯-1,2-二硫醇，H2L 是相应的未取代苯-1,2-二硫醇。通过 SQUID 磁力测定法、远红外吸收和可变温度和可变场 (VTVH) 磁性圆二色光谱法独立测量了 2 的 +32 cm(-1) 轴向零场分裂 (D)。根据 VTVH SQUID 测量结果，对于 1 获得了类似的 +28 cm(-1) 的 D 值。然而，发现 1 和 2 的吸收光谱非常不同。配合物 1 是浅黄色，在可见光区域没有强烈的转变，而配合物 2 是深蓝色。DFT 计算确定 [Fe(L)2](2-) 和 [Co(L)2]1- 阴离子的电子结构非常不同，并解释了观察到的吸收光谱差异。根据这些光谱和理论分析，最好将
• Redox-Noninnocence of the S,S‘-Coordinated Ligands in Bis(benzene-1,2-dithiolato)iron Complexes
  作者：Kallol Ray、Eckhard Bill、Thomas Weyhermüller、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ja040237l

  日期：2005.4.1

  4-tert-butylpyridine. Complexes containing an Fe(III)(L(*))(L)- or Fe(III)(L(Bu))(L(Bu)(*))- moiety are [N(n-Bu)(4)][Fe(III)(2)(L(Bu))(3)(L(Bu)(*))] (3(ox)()), [Fe(III)(L)(L(*))(t-Bu-py)] (4(ox)()), [Fe(III)(L(Bu))(L(Bu)(*))(PMe(3))] (7), [Fe(III)(L(Bu))(L(Bu)(*))(PMe(3))(2)] (8), and [Fe(III)(L(Bu))(L(Bu)(*))(PPr(3))] (9), where Pr represents the n-propyl substituent. Complexes 2, 3(ox)(), 4, [Fe(III)(L)(L(*))(PMe(3))(2)]

  含有两个 S,S'-配位苯-1,2-二硫醇 (L)(2)(-) 或 3,5-二叔丁基-1,2-苯二硫醇的铁络合物的电子结构， (L(Bu))(2)(-)、配体已通过电子吸收、红外、X 波段 EPR 和 Mossbauer 光谱学进行了深入阐明。最终表明，与早先的报道相比，高价铁 (IV) (d(4), S = 1) 在该化学中是不可获得的。相反，S,S' 配位的自由基单阴离子 (L(*))(1)(-) 和/或 (L(Bu)(*))(1)(-) 占优势。因此，五配位 [Fe(L)(2)(PMe(3))] 的电子结构最好描述为 [Fe(III)(L)(L(*))(PMe(3))]其中观察到的分子的三重态基态是通过分子内获得的，中间自旋铁离子 (S(Fe) = (3)/(2)) 和配体自由基 (L(*))(1)(-) (S(rad) = (1)/) 之间的强反铁磁自旋耦合(2))。合成了以下仅含有苯-1
• Probing the Electronic Structure of Platinum(II) Chromophores:  Crystal Structures, NMR Structures, and Photophysical Properties of Six New Bis- and Di- Phenolate/Thiolate Pt(II)Diimine Chromophores
  作者：Julia A. Weinstein、Mark T. Tierney、E. Stephen Davies、Karel Base、Anthony A. Robeiro、Mark W. Grinstaff

  DOI：10.1021/ic051733t

  日期：2006.5.1

  A general route for synthesis of six structurally similar Pt(II) diimine thiolate/phenolates chromophores possessing bulky phenolate or thiolate ligands is reported. The Pt chromophores were characterized using an array of techniques including 1H, 13C, and 195Pt NMR, absorption, emission, (spectro)electrochemistry, and EPR spectroscopy. Systematic variation of the electronic structure of the Pt(II)

  报道了合成具有大体积酚盐或硫醇盐配体的六个结构相似的Pt（II）二亚胺硫醇盐/酚盐生色团的一般路线。使用包括1H，13C和195Pt NMR，吸收，发射，（光谱）电化学和EPR光谱在内的一系列技术对Pt发色团进行了表征。Pt（II）发色团电子结构的系统变化是通过（i）改变溶剂极性来实现的；（ii）用氧取代供体配体中的硫；（iii）从双配位到双配位交替的供体配体；（iv）改变配体的给电子/吸电子性质。这些新发色团的最低激发态基于吸收和发射光谱UV / vis（从Pt / S（或Pt / O）混合特征的HOMO跃迁到[电荷转移至二亚胺]跃迁。光谱，电化学和EPR光谱。发色团之一Pt（dpphen）（3,5-二叔丁基-邻苯二酚）代表Pt（II）二亚胺酚盐发色团的一个例子，该发色团具有可逆氧化，主要集中在供体配体上。EPR光谱的结果表明Pt（II）轨道参与了HOMO。与其他混合配体Pt（II）化合
• Electronic Structure of Square Planar Bis(benzene-1,2-dithiolato)metal Complexes [M(L)₂]<i>^z</i> (<i>z</i> = 2−, 1−, 0; M = Ni, Pd, Pt, Cu, Au):  An Experimental, Density Functional, and Correlated ab Initio Study
  作者：Kallol Ray、Thomas Weyhermüller、Frank Neese、Karl Wieghardt

  DOI：10.1021/ic0507565

  日期：2005.7.1

  The three diamagnetic square planar complexes of nickel(II), palladium(II), and platinum(II) containing two S,S-coordinated 3,5-di-tert-butylbenzene-1,2-dithiolate ligands, (L(Bu))(2-), namely [M(II)(L(Bu))(2)](2-), have been synthesized. The corresponding paramagnetic monoanions [M(II)(L(Bu))(L(Bu)(*))](-) (S = (1)/(2)) and the neutral diamagnetic species [M(II)(L(Bu)(*))(2)] (M = Ni, Pd, Pt) have

  镍（II），钯（II）和铂（II）的三个抗磁方形平面络合物，含两个S，S配位的3,5-二叔丁基苯-1,2-二硫代酸酯配体，（L（Bu ））（2-），即已合成[M（II）（L（Bu））（2）]（2-）。相应的顺磁性单阴离子[M（II）（L（Bu））（L（Bu）（*））]（-）（S =（1）/（2））和中性抗磁性物质[M（II）（ L（Bu）（*））（2）]（M = Ni，Pd，Pt）也已在溶液或固态下生成为[N（n-Bu）（4）] [M（II）（ L（Bu））（L（Bu）（*））]盐。还研究了相应的配合物[Cu（III）（L（Bu））（2）]（-）。配合物已通过紫外可见光谱，红外和EPR光谱以及X射线晶体学进行了研究。报告了它们的电化学和磁化学。电子转移序列[M（L（Bu））（2）]（2-，-，0）被证明是基于配体的形式，在单阴离子中形式上一个（L（Bu）（*））（-）pi自由基或在中性物种[M（II）（L（Bu）（*））（2