[ReNCl2(PPh3)2] | 25685-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [ReNCl2(PPh3)2]
• 英文别名: azanylidyne(dichloro)rhenium;triphenylphosphane
• CAS: 25685-08-9
• 化学式: C₃₆H₃₀Cl₂NP₂Re
• 分子量: 795.701
• InChiKey: NBQFEBBPVRASQT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.28
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ReNCl2(PPh3)2] 在 (Ph₃O)(BF₄) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以20%的产率得到[ReCl4(OPPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization and structures of the novel rhenium(IV) complexes trans-[ReCl4{PPh2(OMe)}2], trans-[ReCl4{PPh2(OEt)}2] and trans-[ReCl4(OPPh3)2]

  摘要：

  trans-Terrachlorobis(methyl-diphenylphosphinite)rhenium(IV) and trans-tetrachlorobis(ethyl-diphenylphosphinite)rhenium(IV) were obtained by recrystallization of the corresponding rhenium(III) phosphinite complexes, [ReCl3L3], in chlorinated solvents. The structures of the compounds consist of discrete molecules with trans-octahedral coordination geometry around the rhenium atom, having Re-P distances between 2.534(1) and 2.555(2) Angstrom and Re-CI distances in the range 2.321(1)-2.336(1) Angstrom, trans-[ReCl4(OPPh3)(2)] is formed during the reaction of triphenyloxonium tetrafluoroborate with [ReNCl2(PPh3)(2)]. P-O bond lengths of 2.033(4) Angstrom have been found, while the Re-Cl bonds are 2.336(2) and 2.344(2) Angstrom, respectively. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(99)00017-0
• 作为产物：
  描述：

  在 P(C₆H₅)3 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以63%的产率得到[ReNCl2(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  Hauck, Hans Guenter; Klingelhoefer, Paul; Mueller, Ulrich, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Excited-State Distortions Determined from Structured Luminescence of Nitridorhenium(V) Complexes
  作者：Susan E. Bailey、Rebecca A. Eikey、Mahdi M. Abu-Omar、Jeffrey I. Zink

  DOI：10.1021/ic010680m

  日期：2002.4.1

  The nitridorhenium(V) complexes ReNCl(2)(PCy3)(2) (1), ReNBr(2)(PCy3)(2) (2), ReNCl(2)(PPh3)(2) (3), and ReNBr(2)(PPh3)(2) (4) produce structured emission spectra upon excitation at low temperature. The origin, E(00), occurs at 15 775, 16 375, 15 875, and 16 300 cm(-1), respectively. The vibronic peaks are regularly spaced with an average energy separation corresponding to the Re triple bond N stretching

  氮化or（V）络合物ReNCl（2）（PCy3）（2）（1），ReNBr（2）（PCy3）（2）（2），ReNCl（2）（PPh3）（2）（3）和ReNBr （2）（PPh3）（2）（4）在低温激发时产生结构发射光谱。原点E（00）分别出现在15775、16375、15875和16300 cm（-1）处。振动子峰以与Re三键N拉伸频率相对应的平均能量间隔规则地间隔开。通过拉曼光谱和红外光谱测定，氮化or的拉伸频率范围为1095至1101 cm（-1）。通过拟合发射光谱来计算激发态畸变。激发态主要来自ad（xy）（ReN非键）到d（yz）（ReN pi反键）的跃迁。激发态的-氮键长度比基态电子态的长0.08 A，
• High-valent nitridorhenium(<scp>v</scp>) complexes containing PNP ligands: implications of ligand flexibility
  作者：Nikola S. Lambic、Roger D. Sommer、Elon A. Ison

  DOI：10.1039/c7dt03615a

  日期：——

  methylnitridorhenium complex 3 was found to react differently with CO and isocyanides, leading to the isolation of a Re(V) acyl complex 4 and an isocyanide adduct 6. Two parallel pathways were observed for the reaction of 3 with CO: (1) CO inserts into the Re–Me bond to afford 4, and (2) 3 isomerizes by distortion of the aryl backbone of the PNP ligand to afford the isomer 3′. This is followed by the

  描述了（PNP）Re（N）X（PNP = [2-P（CHMe 2）2 -4-MeC 6 H 3 ] 2 N，X = Cl和Me）配合物的合成。发现甲基氮化or络合物3与CO和异氰化物的反应不同，从而导致Re（V）酰基络合物4和异氰化物加合物6的分离。对于3与CO的反应，观察到两个平行的途径：（1）CO插入Re-Me键得到4，（2）3通过PNP配体的芳基骨架变形而异构化，得到异构体3'。随后3'与CO反应得到三羰基配合物5，其已被充分表征。3与2，6-二甲基苯基异氰化物的对比反应为拟议的异构化途径提供了进一步的支持。DFT（M06）的计算表明，在室温下无法将CNR插入Re-Me键（27.2 kcal mol -1）。取而代之的是，基材通过最易接近的面（即syn-氮键的同位基）添加到金属中心，得到6。提议将CO加到异构体3'中以与2，6-二甲基苯基异氰化物相似的机理进行。
• Rhenium(III) and rhenium(V) complexes stabilized by the potentially tetradentate ligand tris(2-diphenylphosphinoethyl)amine
  作者：Valerio Bertolasi、Andrea Marchi、Lorenza Marvelli、Roberto Rossi、Claudio Bianchini、Isaac de los Rios、Maurizio Peruzzini

  DOI：10.1016/s0020-1693(01)00696-x

  日期：2002.1

  The reaction of the rhenium(V) nitrido complex [Re(N)Cl2(PPh3)2] with the tripodal ligand N(CH2CH2PPh2)3 (NP3 )i n THF gave [Re(N)Cl2( 2 -P,P-NP3)] (1) in which NP3 acts as a tridentate ligand using the nitrogen and two phosphorus donors for coordination. Refluxing 1 in a polar solvent such as ethanol produced [( 4 -NP3)Re(N)Cl]Cl (2) in which NP3 acts as a tetradentate ligand. Treatment of complex

  nitr（V）氮化物络合物[Re（N）Cl2（PPh3）2]与三脚架配体N（CH2CH2PPh2）3（NP3）在THF中的反应得到[Re（N）Cl2（2 -P，P-NP3 ）]（1），其中NP3用作三齿配体，使用氮和两个磷供体进行配位。在极性溶剂（例如乙醇）中回流1生成了[（4 -NP3）Re（N）Cl] Cl（2），其中NP3充当四齿配体。在THF中用NP3处理包含[ReO] 3 +核的复合物[Re（O）Cl3（AsPh3）2]得到[ReCl3 3 -N，P，P（N CH2CH2Ph2} 2 CH2CH2P（O）Ph2} ）}]（3）。配合物1和3已通过单晶X射线分析进行了表征。©2002 Elsevier Science BV保留所有权利。
• Synthesis of neutral rhenium(V) complexes with fluorinated benzenethiols: the crystal and molecular structure of [ReO(C6H4S-2-F)3(PPh3)]
  作者：David Morales-Morales、Yifan Zheng、Jonathan R. Dilworth*、Rocı́o Redón、Hugo Torrens*

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)00378-9

  日期：2001.3

  Abstract The complexes [ReO(SRf)3(PPh3)] and [ReN(SRf)2(PPh3)2] [Rf=C6F5 (1) and (6), C6F4-4-H (2) and (7), C6H4-2-F (3) and (8), C6H4-3-F (4) and (9) and C6H4-4-F (5) and (10)] were synthesized in good yields by reacting [ReOCl3(PPh3)2] or [ReNCl2(PPh3)2] and the lead salt of the corresponding fluorobenzenethiol [Pb(SRf)2]. In contrast, when the free thiol HSC6F5 was employed in the presence of NEt3

  摘要络合物[ReO（SRf）3（PPh3）]和[ReN（SRf）2（PPh3）2] [Rf = C6F5（1）和（6），C6F4-4-H（2）和（7），通过使[ReOCl3（PPh3） ）2]或[ReNCl2（PPh3）2]和相应的氟苯硫醇[Pb（SRf）2]的铅盐。相反，当在NEt3作为碱的情况下使用游离硫醇HS 时，则分离出离子种类[ReO（S ）4] [NEt3·HCl]（11）。确定3的X射线晶体结构。
• Reactivity of rhenium(V) complexes containing different cores such as [ReO]3+, [ReNR]3+ and [ReN]2+ toward bis(diphenylphosphino)methane: synthesis and crystal structures
  作者：Roberto Rossi、Andrea Marchi、Lorenza Marvelli、Luciano Magon、Maurizio Peruzzini、Umberto Casellato、Rodolfo Graziani

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88114-1

  日期：1993.2

  distorted octahedral. Selected bond distances (A) are: ReO(oxide) 1.671(6), ReCl(trans to O) 2.452(3), ReCl(trans to P) 2.365(4) and 2.373(3), ReP 2.439(3) and 2.449(2). The PReP chelation angle is 69.2(1)°. Compound 3 is orthorhombic, space group Pccn, with a=34.843(5), b=8.242(2) and c=19.342(4) A. The molecular complex is roughly octahedral with the oxidized dppm ligand chelated through the

  配合物fac- [ReOCl3（dppm-P，P'）]（1a），mer- [ReOCl3（dppm-P，P'）]（1b），mer- [ReCl3（dppm-P，P'）（dppom） -P）]（2），[ReCl4（dppom-P，O）]（3）和mer- [ReCl3（dppm-P，P'）PPh3]（4）（dppmPh2PC Ph2，dppomPh2PCH2P（O） ）Ph2）是通过[ReOCl3（PPh3）2]或[AsPh4] [ReOCl4]与dppm在不同的实验条件下反应获得的。配合物1b可能是通过配合物2或4的中间形成而获得的。配合物fac- [Re（NCH3）Cl3（dppm-P，P']（5），反式-[ReNCl2（dppm-P）PPh3]（6 ）和[ReNCl（dppm-P，P'）2] Cl（7）也分别从[Re（NCH3）Cl3（PPh3）2]和[ReNCl2（PPh3）2]开始获得。