2,4,6-tris(m-tolyl)boroxine | 79421-98-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-tris(m-tolyl)boroxine
• 英文别名: m-tolyl boroxine；2,4,6-Tri-m-tolyl-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane；2,4,6-tris(3-methylphenyl)-1,3,5,2,4,6-trioxatriborinane
• CAS: 79421-98-0
• 化学式: C₂₁H₂₁B₃O₃
• 分子量: 353.829
• InChiKey: ZHMUOEOLSNHBRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.16
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-tris(m-tolyl)boroxine 在 benzoyl peroxide 作用下， 以 四氯化碳 、 水 为溶剂， 生成 3-甲酰基苯硼酸
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.13, 4.7.2.5, page 209 - 219

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯硼酸 以 甲苯 为溶剂， 生成 2,4,6-tris(m-tolyl)boroxine
  参考文献：
  名称：

  Ni催化的烯基Cα的直接活化构建多取代的烯烃。O取代的乙酸烯基酯

  摘要：

  可靠的伴侣：乙酸烯基酯和芳基硼氧烷/ PhZnCl之间的交叉偶联首次通过Ni催化得到了发展。乙酸烯基酯可能与乙酸芳基酯有很好的区别（见方案）。这种可靠的方法为构建多取代的苯乙烯衍生物提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.200902785

文献信息

• Rhodium catalyzed reaction of internal alkynes with organoborons under CO atmosphere: a product tunable reaction
  作者：Levent Artok、Melih Kuş、Özge Aksın-Artok、Fatma Nurcan Dege、Fatma Yelda Özkılınç

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.044

  日期：2009.11

  Alkynes react with organoborons under a CO atmosphere in the presence of a rhodium(I) catalyst to afford mainly 5-aryl-2(5H)-furanones, α,β-unsaturated ketones, and indanones. The product selectivity can be tuned by modifying the reaction conditions.

  炔烃在铑（I）催化剂存在下，在CO气氛下与有机硼反应，主要生成5-芳基-2（5 H）-呋喃酮，α，β-不饱和酮和茚满酮。产物的选择性可以通过改变反应条件来调节。
• Asymmetric Synthesis of Triarylmethanes by Rhodium-Catalyzed Enantioselective Arylation of Diarylmethylamines with Arylboroxines
  作者：Yinhua Huang、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/jacs.5b03277

  日期：2015.6.24

  where Ar(1) is substituted with a 2-hydroxy group, with arylboroxines (Ar(3)BO)3 in the presence of a chiral diene-rhodium catalyst gave high yields of chiral triarylmethanes (Ar(1)Ar(2)CH*Ar(3)) with high enantioselectivity (up to 97% ee). The reaction is assumed to proceed through o-quinone methide intermediates which undergo Rh-catalyzed asymmetric 1,4-addition of the arylboron reagents.

  外消旋二芳基甲基胺 (Ar(1)Ar(2)CHNR2)（其中 Ar(1) 被 2-羟基取代）与芳基环硼氧烷 (Ar(3)BO)3 在手性二烯存在下的反应 -铑催化剂以高对映选择性（高达 97% ee）得到高产率的手性三芳基甲烷 (Ar(1)Ar(2)CH*Ar(3))。假设该反应通过邻醌甲基化物中间体进行，该中间体经历 Rh 催化的芳基硼试剂的不对称 1,4-加成。
• Ligand- and Base-Free Pd(II)-Catalyzed Controlled Switching between Oxidative Heck and Conjugate Addition Reactions
  作者：Sarah E. Walker、Julian Boehnke、Pauline E. Glen、Steven Levey、Lisa Patrick、James A. Jordan-Hore、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1021/ol400539h

  日期：2013.4.19

  solvent allows controlled and efficient switching between oxidative Heck and conjugate addition reactions on cyclic Michael acceptor substrates, catalyzed by a cationic Pd(II) catalyst system. Both reactions are ligand- and base-free and tolerant of air and moisture, and the controlled switching sheds light on some of the factors which favor one reaction over the other.

  简单地改变溶剂即可在阳离子Pd（II）催化剂体系的催化下，在环迈克尔受体底物上的氧化Heck反应和共轭加成反应之间进行受控且有效的转换。两种反应均不含配体和碱，并且耐空气和湿气，并且受控的转换揭示了一些有利于一种反应优于另一种的因素。
• Enantioselective Kinetic Resolution/Desymmetrization of <i>Para</i> ‐Quinols: A Case Study in Boronic‐Acid‐Directed Phosphoric Acid Catalysis
  作者：Banruo Huang、Ying He、Mark D. Levin、Jaime A. S. Coelho、Robert G. Bergman、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/adsc.201900816

  日期：2020.1.23

  A chiral phosphoric acid‐catalyzed kinetic resolution and desymmetrization of para‐quinols operating via oxa‐Michael addition was developed and subsequently subjected to mechanistic study. Good to excellent s‐factors/enantioselectivities were obtained over a broad range of substrates. Kinetic studies were performed, and DFT studies favor a hydrogen bonding activation mode. The mechanistic studies provide

  开发了一种通过手性磷酸催化的对羟基苯醌的动力学拆分和不对称化反应，并通过机理研究。在广泛的底物上均获得了良好至优异的S因子/对映选择性。进行了动力学研究，DFT研究倾向于氢键活化模式。机理研究为以前报道的涉及手性磷酸酯催化剂与硼酸结合的手性阴离子相转移反应提供了见识。
• Rhodium(I)/Diene-Catalyzed Addition Reactions of Arylborons with Ketones
  作者：Yuan-Xi Liao、Chun-Hui Xing、Qiao-Sheng Hu

  DOI：10.1021/ol300275s

  日期：2012.3.16

  Rh(I)/diene-catalyzed addition reactions of arylboroxines/arylboronic acids with unactivated ketones to form tertiary alcohols in good to excellent yields are described. By using C2-symmetric (3aR,6aR)-3,6-diaryl-1,3a,4,6a-tetrahydropentalenes as ligands, the asymmetric version of such an addition reaction, with up to 68% ee, was also realized.

  描述了 Rh(I)/二烯催化的芳基环硼氧烷/芳基硼酸与未活化酮形成叔醇的加成反应，收率很好。通过使用C 2 -对称 (3a R ,6a R )-3,6-二芳基-1,3a,4,6a-四氢戊烯作为配体，这种加成反应的不对称形式，具有高达 68% ee，也实现了。