N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide | 25530-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide
• 英文别名: N-Methyl-diphenylphosphinamid；Methyldiphenylphosphinic amide；N-diphenylphosphorylmethanamine
• CAS: 25530-11-4
• 化学式: C₁₃H₁₄NOP
• 分子量: 231.234
• InChiKey: DRMPCHSKNIKFRR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  351.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide 在 水 、 甲苯-4-磺酸铵 、 邻苯二甲醛 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 甲胺
  参考文献：
  名称：

  邻苯二甲醛催化有机膦酰胺和其他含P（= O）-NH的化合物的水解

  摘要：

  五十多年前，詹克斯和吉尔克里斯特（Jencks and Gilchrist）表明，甲醛通过亲电子活化来催化氨基磷酸酯的水解，而亲电子活化是由其氮原子上的共价键引起的。鉴于我们对使用醛作为催化剂的兴趣，我们重新研究了这项工作，以鉴定出一种高级催化剂邻苯二甲醛，该催化剂可在温和条件下促进各种带有P（= O）-NH亚基的有机磷化合物的水解。有趣的是，P（＝ O）-N键的化学选择性水解可以在P（＝ O）-OR键的存在下完成。

  DOI：

  10.1039/c7cc04950a
• 作为产物：
  描述：

  N-<(1-ethylmethylamino)ethyl>-N-methyldiphenylphosphinic amide 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 N-methyl-P,P-diphenylphosphinic amide
  参考文献：
  名称：

  Freeman, Sally; Harger, Martin J. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1990, # 12, p. 3257 - 3261

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of nonsymmetrical dialkylamines on the basis of diphenylphosphinic amides
  作者：N. A. Bondarenko、A. V. Kharlamov、A. G. Vendilo

  DOI：10.1007/s11172-009-0256-3

  日期：2009.9

  amides Ph2P(O)NR’R″ thus formed. When the (EtO)2P(O) and Bu2P(O) protecting groups are used, N-alkylation of primary amides is accompanied by the formation of Et—O and P—N bond cleavage products, respectively. A study of the stability of the N-alkylamides R 2P(O)NHR’ (R = Ph, p-MeC6H4, p-CIC6H4, Bu) under strong alkaline conditions used in the phase transfer N-alkylation showed that an increase in the

  开发了一种使用 Ph2P(O) 保护基团合成非对称二烷基胺 (CnH2n+1)2NH (n = 1–12) 的简便方法。该方法包括通过 Todd-Atherton 反应将单烷基胺连续转化为伯二苯基次膦酸 N-烷基酰胺 Ph2P(O)NHR'（R' = CnH2n+1，n = 1-12），这些化合物的相转移 N-烷基化，以及从而形成仲酰胺Ph2P(O)NR'R''的水解。当使用 (EtO)2P(O) 和 Bu2P(O) 保护基团时，伯酰胺的 N-烷基化分别伴随着 Et-O 和 PN 键断裂产物的形成。N-烷基酰胺 R 2P(O)NHR' (R = Ph, p-MeC6H4, p-CIC6H4, Bu) 在相转移 N-烷基化中使用的强碱性条件下表明，氮原子和磷原子上的取代基给电子能力的增加导致 PN 键断裂程度的降低。在氮原子上含有β-羟乙基基团的伯和仲二苯基次膦酰胺在碱性条件下极不稳定，并定量转化为二苯基次膦酸盐。
• Copper-Catalyzed Oxidative Alkylation (Methylation) of Phosphonamides and Phosphinamides Using Dicumyl Peroxide
  作者：Jing Xiao、Qiong Su、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Yingjun Zhang、Delie An

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01527

  日期：2017.9.15

  transformation took place readily under the oxidative conditions, and plenty of N-alkylated (methylated) amides (30 examples) were successfully furnished in high efficiency (up to 92% yields). Dicumyl peroxide was considered to act either as the oxidant for the alkylation reaction or as methyl donator for the methylation protocol.

  本文证明了针对N-烷基或N-甲基膦酰胺和次膦酰胺的有效且实用的CuI催化方法。该转化在氧化条件下容易发生，并且成功地高效地提供了许多N-烷基化（甲基化）酰胺（30个实例）（产率高达92％）。过氧化二枯基被认为是充当烷基化反应的氧化剂或充当甲基化方案的甲基供体。
• A practical method for N-alkylation of phosphinic (thio)amides with alcohols via transfer hydrogenation
  作者：Tanner C. Jankins、Zi-Yang Qin、Keary M. Engle

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.029

  日期：2019.6

  This manuscript describes a modular method for preparing N-alkyl phosphinic amides from primary or secondary alcohols and primary phosphinic amide (R1R2P = ONH2) nucleophiles via transfer hydrogenation. The transformation typically proceeds in excellent yields, employs conveniently available reagents, and produces water as the only byproduct.

  该手稿描述了通过转移氢化从伯或仲醇和伯次膦酰胺（R 1 R 2 P = ONH 2）亲核试剂制备N-烷基次膦酰胺的模块化方法。该转化通常以优异的收率进行，使用方便获得的试剂，并且产生水作为唯一的副产物。
• Mechanistic diversity in acetophenone transfer hydrogenation catalyzed by ruthenium iminophosphonamide complexes
  作者：Alexander M. Kalsin、Tatyana A. Peganova、Iana S. Sinopalnikova、Ivan V. Fedyanin、Natalia V. Belkova、Eric Deydier、Rinaldo Poli

  DOI：10.1039/c9dt04532e

  日期：——

  which both R' substituents are aryl groups are only active once the neutral hydride complex [(Arene)RuHR2P(NR')2}] (2) is generated in basic isopropanol, the latter being able to reduce a ketone via a stepwise hydride and proton transfer. On the other hand, complexes in which at least one R' group is Me readily catalyze the reaction in the absence of base. In the latter case, the results of kinetic studies

  研究了一系列芳烃钌亚氨基膦酰胺络合物[（（Arene）RuCl R2P（NR'）2}]（1），在NPN配体上带有各种芳烃和R，R'取代基，作为碱性条件下苯乙酮转移加氢的前催化剂和无碱异丙醇。结果清楚地表明存在两种不同的反应机理，这是受N原子碱性控制的。两个R'取代基均为芳基的配合物1仅在碱性异丙醇中生成中性氢化物配合物[（Arene）RuH R2P（NR'）2}]（2）后才具有活性，后者能够还原酮通过逐步氢化物和质子转移。另一方面，其中至少一个R'基团为Me的络合物在不存在碱的情况下容易催化该反应。在后一种情况下，
• Rhodium( <scp>III</scp> )‐Catalyzed N−H Insertion Reaction of Phosphoryl Amides with <scp>α‐Aryl</scp> Diazoesters for the Synthesis of <scp>α‐Phosphoryl</scp> Amino Esters
  作者：Jeong‐Yu Son、Yonghyeon Baek、Sanghyuck Kim、Kyungsup Lee、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/bkcs.12040

  日期：2020.6

  rhodium(III)‐catalyzed N−H insertion reaction is developed from the reaction of phosphoryl amides with α‐aryl diazoesters under aerobic and mild conditions, which produce α‐phosphoryl amino esters in good to excellent yields with high selectivity, a broad substrate scope, and a good functional group tolerance. Also, Rh(III)‐catalyzed N−H insertion reaction of alkenyl phosphonic amides with α‐aryl diazoesters

  磷酰酰胺与α-芳基重氮酸酯在好氧和温和条件下的反应开发出了一种有效的铑（III）催化的N-H插入反应，可高产率，高选择性地生产α-磷酰基氨基酯，具有广泛的选择性底物范围大，并具有良好的官能团耐受性。同样，Rh（III）催化的烯基膦酰胺与α-芳基重氮酯的NH插入反应是成功的。