(4R,trans)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrakis-(pentafluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol | 132328-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,trans)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrakis-(pentafluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol
• 英文别名: (4R,trans)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrakis(pentafluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol；(4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrakis(pentafluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol；(4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-bis[bis(pentafluorophenyl)hydroxymethyl]-1,3-dioxolane；(4R,5R)-2,2-dimethyltetra(pentafluorophenyl)-TADDOL；C6F5-TEFDDOL；(4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-[bis-(dipentafluorophenylhydroxymethyl)]-1,3-dioxolane；[(4r,5r)-2,2-Dimethyl-alpha,alpha,alpha',alpha'-tetra(perfluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol]；[(4R,5R)-5-[hydroxy-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-bis(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)methanol
• CAS: 132328-47-3
• 化学式: C₃₁H₁₀F₂₀O₄
• 分子量: 826.386
• InChiKey: NETXPFXTIIOXQY-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  24

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,trans)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrakis-(pentafluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol 在 三乙胺 、 三氯化磷 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1R,7R)-9,9-dimethyl-4-hydrido-4-oxo-2,2,6,6-tetra(pentafluorophenyl)-3,5,8,10-tetraoxa-4-phosphabicyclo[5.3.0]decane
  参考文献：
  名称：

  金属亚磷酸盐作为 Umpolung 催化剂：对映选择性交叉甲硅烷基安息香反应

  摘要：

  使用金属亚磷酸盐作为催化剂已经实现了羰基极性反转（umpolung）。结果，已经实现了非酶促不对称交叉甲硅烷基安息香反应，得到了光学活性甲硅烷基醚保护的安息香加合物。该反应对于芳基、烷基和杂环底物是通用的，具有良好至极好的产率和良好至极好的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja0496468
• 作为产物：
  描述：

  溴五氟苯 、 (4R,5R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxyl dichloride 在 methyllithium lithium bromide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到(4R,trans)-2,2-dimethyl-α,α,α',α'-tetrakis-(pentafluorophenyl)-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  TEFDDOLs（α，α，α'，α'-四（全氟芳基/烷基）-2,2'-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）：高度氟化的手性氢键供体和布朗斯台德酸与独特的H键合模式和超分子体系结构

  摘要：

  通过添加全氟有机锂试剂合成六种对映体纯的α，α，α'，α'-四（全氟烷基/芳基）-2,2'-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TEFDDOLs）报道了使用Ruppert试剂或Ruppert's试剂（TMS-CF 3）制备异亚丙基酒石酸二氯化物。TEFDDOLs单独或与氢键受体（例如水和DABCO）配合使用的X射线晶体结构表明，这类新型的高度氟化的手性1,4-二醇形成独特的分子内和分子间氢键模式。分子内OH-OH键合占全氟烷TEFDDOLs的相对高酸度（对ķ一个在DMSO：四- CF 3，5.7;四-C 2 ˚F 5，2.4）。对于四（全氟苯基）TEFDDOL，在晶体和溶液中都发现了一种非常不寻常的“伪-反”构型的二醇，没有分子内（也没有分子间）OH-OH键（DOSY和NOESY NMR）。后者的构象是由总共四个覆盖OH-OH键的分子内OH-F芳基氢键形成的。由于其氢键键合特性，TE

  DOI：

  10.1021/jo301609g

文献信息

• Enantioselective Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Vinylarenes Using Chiral Phosphine-Phosphite Ligands and TMS-CN as a Source of HCN
  作者：Anna Falk、Anna-Lena Göderz、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.201208082

  日期：2013.1.28

  Anti‐headache chemistry: In the presence of a tailored modular P,P ligand the nickel‐catalyzed addition of HCN, generated in situ from TMS‐CN, to styrene derivatives proceeds with an unprecedented level of stereocontrol (up to 97 % ee) to give 2‐aryl‐acetonitriles, for example, the depicted precursor of Ibuprofen.

  抗头痛药的化学性质：在存在定制的模块化P，P配体的情况下，由TMS-CN原位生成的镍催化的HCN加到苯乙烯衍生物中，其立体控制水平达到前所未有的水平（ee高达97％  ）给出2-芳基乙腈，例如所示的布洛芬前体。
• Synthesis of β-Lactams by Palladium(0)-Catalyzed C(sp³)−H Carbamoylation
  作者：David Dailler、Ronan Rocaboy、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.201703109

  日期：2017.6.12

  A general and user‐friendly synthesis of β‐lactams is reported that makes use of Pd0‐catalyzed carbamoylation of C(sp3)−H bonds, and operates under stoichiometric carbon monoxide in a two‐chamber reactor. This reaction is compatible with a range of primary, secondary and activated tertiary C−H bonds, in contrast to previous methods based on C(sp3)−H activation. In addition, the feasibility of an enantioselective

  据报道，β-内酰胺的一般且用户友好的合成方法利用了Pd 0催化的C（sp 3）-H键的氨基甲酰化作用，并在化学计量的一氧化碳下在两腔反应器中运行。与以前的基于C（sp 3）-H活化的方法相反，该反应与一系列伯，仲和活化的叔CH键兼容。另外，证明了使用手性亚膦酸酯配体的对映选择性形式的可行性。最后，该方法可用于合成有价值的对映体纯的无β-内酰胺和β-氨基酸。
• Complexes having optically active ligands, a process for their
  申请人：Ciba-Geigy Corporation

  公开号：US05047557A1

  公开（公告）日：1991-09-10

  Compounds of the formula I ##STR1## in which Me is Ti, Zr or Hf, R.sub.1 is a group transferable to aldehyde, keto or imine groups, for example methyl, allyl, vinyl or the radical of an enol or enamine, R.sub.2 is, for example, cyclopentadienyl, R.sub.3 and R.sub.4 are, for example, H or alkyl, R.sub.5 is, for example, phenyl and the C(1) and C(2) atoms are chiral and have predominantly one configuration, are suitable for use as chiral reactants for aldehydes, ketones and imines for the preparation of both enantiomers of secondary or tertiary alcohols or tertiary amines.

  式I化合物 ##STR1## 其中Me为Ti、Zr或Hf，R1为可转移至醛、酮或亚胺基团的基团，例如甲基、烯丙基、乙烯基或烯醇或烯胺的基团，R2例如为环戊二烯基，R3和R4例如为H或烷基，R5例如为苯基，且C(1)和C(2)原子为手性的并主要具有一种构型，适用于作为手性试剂，用于醛、酮和亚胺的制备，以获得次级或三级醇或三级胺的两种对映异构体。
• PHOTOCHEMICAL METHODS OF MAKING CYCLOBUTANE BORONATES AND RELATED COMPOUNDS
  申请人：Wisconsin Alumni Research Foundation

  公开号：US20190040085A1

  公开（公告）日：2019-02-07

  The present technology relates generally cyclobutane boronates, including methods of preparation by exposing a mixture of a compound of Formula I in a solvent and a catalytic amount of a visible light sensitizer to provide a compound of Formula II, stereoisomers thereof, and/or salts of any of the foregoing. The cyclobutane boronate compounds are useful intermediates in the preparation of pharmaceutically active compounds as well as other other useful compounds.

  目前的技术通常涉及环丁烷硼酸酯，包括通过将化合物I的混合物暴露于溶剂和少量可见光敏化剂的方法来制备化合物II、其立体异构体和/或上述任何化合物的盐。环丁烷硼酸酯化合物是制备药用活性化合物以及其他有用化合物的中间体。
• Titanium(IV) chloride complexes with chiral tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol ligands as a new type of catalysts of ethylene polymerization
  作者：Yu. N. Belokon’、S. Ch. Gagieva、T. A. Sukhova、A. B. Dmitriev、K. A. Lyssenko、N. M. Bravaya、B. M. Bulychev、D. Seebach

  DOI：10.1007/s11172-006-0121-6

  日期：2005.10

  Titanium complexes of chiral ligands, (4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanol and its structural analogs, activated by polymethylalumoxane catalyze ethylene polymerization with an activity from 3 to 530 (kg polyethylene) (mol Ti h atm)−1. An increase in the bulk of the aryl substituents results in a decrease in the catalytic activity of the complexes.

  手性配体 (4R,5R)-2,2-二甲基-α,α,α′,α′-四苯基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇及其结构类似物的钛配合物在聚甲基铝氧烷的活化下催化乙烯聚合，其活性从 3 到 530 (kg 聚乙烯) (mol Ti h atm)-1。芳基取代基数量的增加会导致配合物催化活性的降低。