2-<(p-toluenesulfonamido)methyl>-1,5-hexadiene | 152705-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-<(p-toluenesulfonamido)methyl>-1,5-hexadiene
• 英文别名: 2-[(p-toluenesulfonamido)methyl]-1,5-hexadiene；4-methyl-N-(2-methylidenehex-5-enyl)benzenesulfonamide
• CAS: 152705-67-4
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂S
• 分子量: 265.376
• InChiKey: WCJHAVSPKSZEHJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.17
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(p-toluenesulfonamido)methyl>-1,5-hexadiene 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.83h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二烯的串联环丙烷化/闭环复分解

  摘要：

  某些二炔通过串联环丙烷化/闭环烯烃复分解产生环重排，由钌卡宾或非卡宾钌 (II) 预催化剂触发。该过程代表烯炔复分解的变体，其中假定的环丙基卡宾中间体经历连续的闭环复分解。提供了一种机械建议，并且催化剂的顺序使用提供了串联闭环烯炔/烯烃复分解产物。

  DOI：

  10.1021/ja049079o
• 作为产物：
  描述：

  N-(叔丁氧羰基)对甲苯磺酰胺 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 2-<(p-toluenesulfonamido)methyl>-1,5-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  分子内铑催化的二亚乙烯基环丙烷的[(3+2+2)]碳环化反应：倍半萜烯(+)-Zizaene的简洁立体选择性全合成

  摘要：

  描述了与 1,4- 和 1,5- 跳过二烯连接的亚烷基环丙烷 (ACP) 的分子内铑催化 [(3+2+2)] 碳环化反应的发展。这种转变为构建具有多达三个四级中心的桥联三环化合物提供了一种新方法，适用于合成具有挑战性的生物活性天然产物。例如，通过从市售起始材料分十步进行倍半萜烯 (+)-zizaene 的简明不对称全合成，说明了这种转化的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10923

文献信息

• Palladium-catalyzed cyclizations of polyenynes. A palladium zipper
  作者：Barry M. Trost、Yian Shi

  DOI：10.1021/ja00074a008

  日期：1993.10

  The cycloisomerization of polyenynes with a catalyst derived from Pd(0), acetic acid, and a ligand to polycycles depends upon the juxtaposition of unsaturation. The process involves the stages of initiation (by addition of Pd-H to an acetylene), propagation (by intramolecular carbopalladation), and termination (by beta-hydrogen elimination). With 2-homopropargylated 1,5- and 1,6-dienes, monocyclizations via 5-exo and 6-endo modes dominate with the ratio dependent upon ligand. The 5-exo mode is favored by tri-o-tolylphosphine, whereas triphenylstibine favors the 6-endo mode. On the other hand, a 3-homoallyl-3-homopropargylcyclopentene undergoes smooth bicyclization even when triphenylphosphine is used as ligand. Combining Pd(0)-catalyzed allylic alkylation to make the substrates with Pd(0)-catalyzed cycloisomerization simplifies triquinane and azatriquinane synthesis. A2-allyl-2-homopropargyl-1-methylenecycloalkane array cycloisomerizes to [4.3.3]propellanes and [3.3.3]propellanes. Methallyl alcohol serves as a basic building block to construct acyclic substrates for construction of spirocycles. Both terminal and internal acetylenes serve as suitable initiators provided the proper ligand is employed. With a terminal acetylene as initiator, triphenylphosphine proves satisfactory, but an internal acetylene requires triphenylstibine. High diastereoselectivity may accompany formation of the spirocycle. Increasing the number of double bonds increases the number of rings formed. Substrates bearing 3, 4, 5, 6, and 7 double bonds generate polyspiranes consisting of 3, 4, 5, 6, and 7 rings. The regio- and diastereoselectivity may be understood on the basis of a conformational analysis of the reactive intermediate. This atom economical approach for construction of polycycles can be considered as the equivalent of a palladium zipper in which the pi orbitals are the teeth and the palladium complex is the tab. Closing the zipper stitches the pi bonds into sigma bonds with creation of the polycycles.
• Barry M. Trost, Yian Shi, J. Amer. Chem. Soc, 115 (1993) N 21, S 9421-9438
  作者：Barry M. Trost, Yian Shi

  DOI：——

  日期：——