4-亚硝基苯酚 | 104-91-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 中文名称: 4-亚硝基苯酚
• 中文别名: 醌肟；对苯醌肟；对亚硝基苯酚；对亚硝基酚
• 英文名称: p-nitrosophenol
• 英文别名: 4-nitrosophenol；1-nitroso-4-hydroxy-benzene
• CAS: 104-91-6
• 化学式: C₆H₅NO₂
• mdl: MFCD00002329
• 分子量: 123.111
• InChiKey: JSTCPNFNKICNNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  132-144°C
• 沸点：
  229.19°C (rough estimate)
• 密度：
  1.3147 (rough estimate)
• 溶解度：
  溶于甲醇
• LogP：
  1.1 at 20℃
• 物理描述：
  P-benzoquinone monoxime is a black solid. (NTP, 1992)
• 颜色/状态：
  PALE YELLOW ORTHORHOMBIC NEEDLES, BROWNS @ 126 °C
• 解离常数：
  KA= 3.3X10-7 @ 25 °C
• 稳定性/保质期：

  本品有毒，接触皮肤可能引起过敏反应，并且可能会导致高铁血红蛋白的生成。此外，该产品还具有易燃易爆的特性。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  49.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

苯基羟基胺在水合磷酸盐缓冲液中，在生理pH值（6.8-7.4）下会降解，生成亚硝基苯、硝基苯和偶氮氧苯。这个反应是氧依赖性的，并且会受到一般酸和一般碱的催化。在约pH 5.8的 cacodylate 缓冲液中，它除了转化为亚硝基苯、硝基苯和偶氮氧苯外，还会转化为对硝基酚。

PHENYLHYDROXYLAMINE IS DEGRADED IN AQUEOUS PHOSPHATE BUFFERS AT PHYSIOLOGICAL PH VALUES (6.8-7.4) TO GIVE NITROSOBENZENE, NITROBENZENE, & AZOXYBENZENE. THE REACTION IS OXYGEN-DEPENDENT & SUBJECT TO GENERAL ACID & GENERAL BASE CATALYSIS. AT PH OF APPROX 5.8 IN CACODYLATE BUFFER, IT IS CONVERTED TO P-NITROSOPHENOL IN ADDN TO NITROSOBENZENE, NITROBENZENE, & AZOXYBENZENE.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

部分纯化的、未经处理的鼠肝细胞质至少含有2种酶，在pH 6-7的条件下，这些酶在NADPH或NADH的存在下能迅速还原C-亚硝基致癌物、P-亚硝基-N,N-二甲基苯胺、P-亚硝基酚和2-亚硝基-1-萘酚。

PARTIALLY PURIFIED, UNTREATED RAT LIVER CYTOSOL CONTAINS AT LEAST 2 ENZYMES WHICH RAPIDLY REDUCE THE C-NITROSO CARCINOGENS, P-NITROSO-N,N-DIMETHYLANILINE, P-NITROSOPHENOL, & 2-NITROSO-1-NAPHTHOL, IN THE PRESENCE OF NADPH OR NADH AT PH 6-7.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 其他中枢神经系统神经毒素

Neurotoxin - Other CNS neurotoxin

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

可能导致皮肤刺激，过敏。

CAN CAUSE SKIN IRRITATION, SENSITIZATION.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

对P-硝基酚对鼠伤寒沙门氏菌TA1530和TA1535菌株的致突变性进行了检测，这两种菌株对N-亚硝基化合物敏感，但未显示出致突变性。然而，该化合物对TA1538菌株具有直接的致突变作用。这伴随着显著的细胞毒性，但在TA1530和TA1535菌株中并未观察到这种现象。

P-NITROSOPHENOL WAS NOT MUTAGENIC TOWARDS SALMONELLA TYPHIMURIUM STRAINS TA1530 & TA1535, WHICH ARE SENSITIVE TO N-NITROSO COMPOUNDS, BUT HAD A DIRECT MUTAGENIC EFFECT ON STRAIN TA1538. THIS WAS ACCOMPANIED BY A SIGNIFICANT CYTOTOXIC EFFECT WHICH AGAIN WAS NOT SEEN IN STRAINS TA1530 & TA1535.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

当以320毫克/公斤单次口服或以32毫克/公斤/天的剂量连续给药20天时，亚硝基酚引起了急性高铁血红蛋白血症，并伴有贫血。当以1毫克/公斤/天的剂量连续给药6个月时，这种制剂没有显示出毒性效应。

WHEN ADMIN ORALLY IN SINGLE DOSE OF 320 MG/KG OR AT 32 MG/KG/DAY FOR 20 DAYS, NITROSOPHENOL CAUSED ACUTE METHEMOGLOBINEMIA, ACCOMPANIED BY ANEMIA. THIS PREPN HAD NO TOXIC EFFECTS WHEN ADMIN AT 1 MG/KG/DAY FOR 6 MONTHS.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xn,N
• 危险类别码：
  R21/22
• 危险品运输编号：
  3236
• RTECS号：
  SM4725000
• 海关编码：
  2908999090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.1
• 安全说明：
  S15,S24/25,S26,S36/37/39,S47,S49,S61
• 储存条件：
  本品为一级易燃物质，需密封包装，并储存在阴凉、通风良好的地方。搬运和储存时须遵守危险品相关规定。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	对亚硝基苯酚；4-亚硝基苯酚
化学品英文名称：	p-Nitrosophenol；4-Nitrosophenol
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	104-91-6
分子式：	C 6 H 5 NO 2
分子量：	123.12

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：对亚硝基苯酚；4-亚硝基苯酚

有害物成分 含量 CAS No. 对亚硝基苯酚 100

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第4．1类 易燃固体
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	对人体有毒。对皮肤、粘膜有刺激性，有致敏作用，并有生成高铁血红蛋白的作用。
环境危害：	对环境有危害，对水体可造成污染。
燃爆危险：	具刺激性，具致敏性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	立即脱去污染的衣着，用肥皂水及流动清水彻底冲洗污染的皮肤、头发、指甲等。就医。
眼睛接触：	提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	饮足量温水，催吐。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧。与酸、碱接触能引起燃烧爆炸。受热分解产生有毒的烟气。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、水。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。冷却，防止震动、撞击和摩擦，用水润湿，使用不产生火花的工具收集于一个密闭的容器中，运至废物处理场所。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防毒物渗透工作服。
手防护：	戴橡胶手套。
其他防护：	工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	浅黄色斜方形针状结晶。
pH：
熔点(℃)：	126
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：	分解温度℃：144
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 6 H 5 NO 2
分子量：	123.12
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮、稀碱。
主要用途：	用于制造染料、有机合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、强酸、强碱。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50：250 mg/kg(小鼠腹腔)N02 LC50：无资料
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	建议用控制焚烧法或安全掩埋法处置。若可能，重复使用容器或在规定场所掩埋。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	41009
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：	螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：	运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。装运本品的车辆排气管须有阻火装置。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源。车辆运输完毕应进行彻底清扫。铁路运输时要禁止溜放。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第4.1 类易燃固体。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	5
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

化学性质
淡黄色针状晶体，溶于乙醇、乙醚、丙酮，略溶于水。在碱液中呈棕色，稀释后变为绿色。

用途
用作精细化学品的中间体，也可用于生产橡胶交联剂、硫化蓝BRN、硫化深蓝BBF、硫化还原蓝RNX及解热镇痛药扑热息痛等。

生产方法
由苯酚与亚硝酸钠在硫酸存在下进行亚硝化反应制得。具体步骤为：将4.5-5吨水加入木桶，降温至0℃。在0-6℃条件下，于4小时内缓缓加入595千克苯酚。随后加入595千克亚硝酸钠和530千克硫酸，并搅拌1小时，确保温度不超过12℃。再加入12吨水后离心过滤，即可获得对亚硝基酚。此工艺过程也可在较低反应温度下进行实验制备，报道的收率范围为72%-85%。

类别
易燃固体

毒性分级
高毒

急性毒性
腹腔注射 - 小鼠 LD50: 250 毫克/公斤

爆炸物危险特性
与氧化剂混合可引发爆炸

可燃性危险特性
遇明火、高温或接触氧化剂易燃，燃烧时会产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性
应存放在通风低温干燥的库房中，并与氧化剂、酸类及碱类分开存放

灭火剂
可用水、干砂、二氧化碳或泡沫进行灭火，也可使用1211灭火剂

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-亚硝基苯酚 在 氢氧化钾 作用下， 生成 4,4’-二羟基偶氮苯
  参考文献：
  名称：

  Jaeger, Chemische Berichte, 1875, vol. 8, p. 1499

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对氨基苯酚 在 CpMo(CO)3(CCPh) 双氧水 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4-亚硝基苯酚
  参考文献：
  名称：

  使用乙炔钼氧-过氧配合物作为催化剂将芳族胺选择性N氧化为亚硝基衍生物

  摘要：

  通过处理相应的羰基钼钼羰基配合物CpMo（CO）3（CCPh）原位获得乙炔钼氧基-过氧配合物；CP =η 5 -C 5 H ^ 5用H 2 ö 2，已被用作用于伯胺到亚硝基衍生物的选择性N-氧化的有效催化剂。使用30％的过氧化氢作为氧化剂，可获得出色的胺转化率（最高100％）和对亚硝基化合物的极高选择性（99％）。还发现过氧羰基过氧Mo（VI）配合物对于在芳环上具有给电子以及吸电子取代基的各种取代的伯芳族胺的氧化具有很高的活性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.04.005
• 作为试剂：
  描述：

  1,2,3,4-四氟-9-甲基吖啶 在 盐酸 、 4-亚硝基苯酚 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以6%的产率得到1,2,3,4-tetrafluoro-9-formylacridine
  参考文献：
  名称：

  Orlova, N. A.; Burov, D. M.; Gerasimova, T. N., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 2, p. 385 - 390

  摘要：

  DOI：

文献信息

• N-Arylhydroxamic Acids as Novel Oxidoreductase Substrates
  作者：Juozas Kulys、Heinz-Josef Deussen、Kastis Krikstopaitis、Rikke Lolck、Palle Schneider、Arturas Ziemys

  DOI：10.1002/1099-0690(200109)2001:18<3475::aid-ejoc3475>3.0.co;2-k

  日期：2001.9

  N-Arylhydroxamic acids (AHAs) are promising novel N−OH mediators for oxidoreductase catalysis. They are electrochemically active compounds with a redox potential of 0.31−0.41 V vs. SCE. Representative oxidoreductases, e.g. fungal peroxidase from Coprinus cinereus (rCiP), catalyze the oxidation of AHAs with apparent bimolecular constants (kox) of 7.1·103 to 1.5·107M−1s−1 at pH = 8.5 and 25 °C. The limiting

  N-芳基异羟肟酸（AHA）是用于氧化还原酶催化的有前途的新型 N-OH 介质。它们是电化学活性化合物，相对于 SCE，氧化还原电位为 0.31-0.41 V。代表性氧化还原酶，例如来自灰鬼伞 (rCiP) 的真菌过氧化物酶，在 pH = 8.5 和 25 °C 时催化表观双分子常数 (kox) 为 7.1·103 至 1.5·107M-1s-1 的 AHA 氧化。底物氧化的限制步骤是化合物 II (Cpd II) 的还原。N-羟基乙酰苯胺 (1a) 和 N-羟基-N-苯基苯甲酰胺 (2a) 的氧化常数通过停流和稳态方法确定，相似。Cpd II 还原率降低的还原率降低发生在 1a 的 pKa = 8.5 和 2a 的 7.7 处。1a 的硝酰基自由基是氧化反应的中间体，在碱性 pH 值下稳定性下降。这些 AHA 的构效关系 (SAR) 在 Marcus 交叉关系的框架内进行分析，并使用从头算
• New nitrite ionic liquid (IL-ONO) and nanoparticles of organosilane-based nitrite ionic liquid immobilized on silica as nitrosonium sources for electrophilic aromatic nitrosation
  作者：Hassan Valizadeh、Mohammad Amiri、Ashkan Shomali

  DOI：10.1016/j.crci.2011.09.012

  日期：2011.12

  improved method for the synthesis of nitrosoarenes has been developed using a new nitrite ionic liquid (IL-ONO) and immobilized nitrite ionic liquid. These ionic liquids play as nitrosonium sources for electrophilic aromatic nitrosation of active aromatics at 0–5 °C. Their action was accomplished in water and the satisfactory results were obtained under the mild conditions in short reaction time.

  摘要 利用新型亚硝酸离子液体 (IL-ONO) 和固定化亚硝酸离子液体开发了一种合成亚硝基芳烃的改进方法。这些离子液体在 0–5 °C 下作为活性芳烃的亲电芳族亚硝化的亚硝基源。它们的作用是在水中完成的，在温和的条件下，在很短的反应时间内获得了令人满意的结果。
• The nitrous acid-catalysed nitration of phenol
  作者：Usama Al-Obaidi、Roy B. Moodie

  DOI：10.1039/p29850000467

  日期：——

  The reaction of phenol with nitrous acid (10–4M < [NIII] < 10–2M) and nitric acid (10–3M < [NV] < 0.3M) in aqueous sulphuric acid (19–45% H2SO4) at 25 °C gives rise to p-nitrophenol by a nitrosation–oxidation pathway, and concurrently to a 57 : 43 mixture of o- and p-nitrophenol by catalysed nitration. The latter reaction is the major one, and is first-order in phenol with a first-order rate coefficient

  苯酚与亚硝酸（10中的反应-4中号<[N III ] <10 -2中号）和硝酸（10 -3中号<[N V ] <0.3中号）在硫酸水溶液（19-45％H 2 SO 4）在25°C下通过亚硝化-氧化途径生成对硝基苯酚，并同时通过催化硝化生成邻位和对硝基苯酚的57:43混合物。后者是主要反应，在苯酚中是一级反应，一级速率系数由[N III ] [N V ] /（x [NIII ] +y[N V ]）。对于给定浓度的硫酸，x和y是常数。x和y对酸度的依赖性，以及苯酚与六氘代苯酚和苯甲醚的反应性的比较，提出了一种催化硝化的机制。在这种情况下，由苯酚和N III形成式PhONO的中间体会达到平衡前的状态。这产生了苯氧基自由基和一氧化氮，这是当速率通过[N V ]完全提高时的速率限制步骤。一氧化氮是可逆的N-氧化V，得到NO 2和N三。通过苯氧基自由基和NO 2的结合来完成反应，该步骤是当速率被[N III
• Catalysis of aromatic nitration by the lower oxides of nitrogen
  作者：David S. Ross、Georgina P. Hum、William G. Blucher

  DOI：10.1039/c39800000532

  日期：——

  In the absence of nitrous acid traps, the nitration of phenol in 56·2% sulphuric acid displays autocatalytic behaviour; on the other hand, the isomer ratio of the products is inconsistent with the commonly accepted prior nitrosation scheme, and some other route for the promotion of nitration must be operative.

  在不存在亚硝酸陷阱的情况下，在56·2％的硫酸中苯酚的硝化表现出自催化性能。另一方面，产物的异构体比例与普遍接受的先前亚硝化方案不一致，必须采用其他促进硝化的途径。
• Nitrosation of Phenolic Compounds:  Inhibition and Enhancement
  作者：Samuel González-Mancebo、M. Pilar García-Santos、Jesús Hernández-Benito、Emilio Calle、Julio Casado

  DOI：10.1021/jf981094n

  日期：1999.6.1

  The nitrosation of phenol, m-, o-, and p-cresol, 2,3-, 3,5-, and 2, 6-dimethylphenol, 3,5-di-tert-butylphenol, 2,4,6-trimethylphenol, o-chlorophenol, and o-bromophenol was studied. Kinetic monitoring of the reactions was accomplished by spectrophotometric analysis of the products at 345 nm. At pH > 3, the dominant reaction was C-nitrosation through a mechanism that appears to consist of an attack on

  苯酚，间甲酚，邻甲酚和对甲酚，2,3-，3,5-和2,6-二甲基苯酚，3,5-二叔丁基苯酚，2,4,6-三甲基苯酚的亚硝化，邻氯苯酚和邻溴苯酚的研究。反应的动力学监测是通过在345 nm处对产物进行分光光度分析来完成的。在pH> 3时，主要反应是C-亚硝化，其机制似乎包括NO（+）/ NO（2）H（2）（+）对亚硝化底物的攻击，然后是缓慢的质子转移。等动力学关系的发现支持了在整个系列中相同机制起作用的观点。观察到的可亚硝化底物反应性的顺序可通过以下方式解释：（i）亚硝化剂的亲电攻击时，羟基的首选对位性；（ii）烷基取代基的位阻；这减少或防止了亚硝化剂的侵蚀，以及（iii）甲基取代基的超共轭作用，这会导致电荷流入芳核，以及卤素取代基所引起的相反的电子吸收作用。结果表明，广泛的环境物种（例如氯酚）的潜在亚硝化作用可以忽略不计，但应更加注意具有强亲核碳原子的多酚。

表征谱图