2-methyl-3-(p-tolyl)acrylaldehyde | 3893-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: 2-methyl-3-(p-tolyl)acrylaldehyde
• 英文别名: (E)-2-Methyl-3-(p-tolyl)acrylaldehyde；2-methyl-3-(4-methylphenyl)prop-2-enal
• CAS: 3893-15-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: MPHJYKZNGMSGNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  128.5-130.5 °C
• 沸点：
  118 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  1.040 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-(p-tolyl)acrylaldehyde 在 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 120.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 5.0h， 生成 Alpha-4-二甲基苯丙醛
  参考文献：
  名称：

  合成4-烷基-α-甲基氢肉桂醛的途径

  摘要：

  4-烷基-α-甲基氢肉桂醛（烷基异丙基，异丁基，甲基）是经常使用的具有所需花香（丁香，仙客来，铃兰）气味的香料。这些物质因其在碱性溶液中的良好稳定性而受到重视，因此经常用于肥皂，清洁剂或香波中。这些物质是通过两步合成法合成的，包括4-烷基苯甲醛与丙醛的碱催化的羟醛缩合，然后对C = C键进行选择性加氢。在醛醇缩合中，选择性生成因形成不想要的丙醛自缩合2-甲基戊-2-烯醛而降低。在这项工作中，均相催化4- 异 硫氰酸醛缩合的反应条件 测试了丁基苯甲醛与丙醛的含量（催化剂类型和用量，反应物的摩尔比，溶剂类型）。给出最佳结果（92％的转化率，79％的选择性）的反应条件适用于其他4-烷基-α-甲基肉桂醛制备方法，效果相似。在第二步-醛醇产物的氢化中，测试了不同类型的催化剂（镍，钴，钯或阿德金斯催化剂）以及不同的溶剂。导致最高收率（95％转化率下72％的选择性）的氢化条件适用于其他4-烷基氢肉桂酰醛，结果相似。

  DOI：

  10.1007/s11164-016-2782-6
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 丙醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-methyl-3-(p-tolyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  合成4-烷基-α-甲基氢肉桂醛的途径

  摘要：

  4-烷基-α-甲基氢肉桂醛（烷基异丙基，异丁基，甲基）是经常使用的具有所需花香（丁香，仙客来，铃兰）气味的香料。这些物质因其在碱性溶液中的良好稳定性而受到重视，因此经常用于肥皂，清洁剂或香波中。这些物质是通过两步合成法合成的，包括4-烷基苯甲醛与丙醛的碱催化的羟醛缩合，然后对C = C键进行选择性加氢。在醛醇缩合中，选择性生成因形成不想要的丙醛自缩合2-甲基戊-2-烯醛而降低。在这项工作中，均相催化4- 异 硫氰酸醛缩合的反应条件 测试了丁基苯甲醛与丙醛的含量（催化剂类型和用量，反应物的摩尔比，溶剂类型）。给出最佳结果（92％的转化率，79％的选择性）的反应条件适用于其他4-烷基-α-甲基肉桂醛制备方法，效果相似。在第二步-醛醇产物的氢化中，测试了不同类型的催化剂（镍，钴，钯或阿德金斯催化剂）以及不同的溶剂。导致最高收率（95％转化率下72％的选择性）的氢化条件适用于其他4-烷基氢肉桂酰醛，结果相似。

  DOI：

  10.1007/s11164-016-2782-6

文献信息

• Highly pH-Dependent Chemoselective Transfer Hydrogenation of α,β-Unsaturated Aldehydes in Water
  作者：Nianhua Luo、Jianhua Liao、Lu Ouyang、Huiling Wen、Jitian Liu、Weiping Tang、Renshi Luo

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00353

  日期：2019.8.12

  electron-poor substituents on the aryl group of α,β-unsaturated aldehydes can be tolerated, affording the corresponding products in excellent yields with high TOF values. High selectivity and yields were also observed for α,β-unsaturated aldehydes with aliphatic substituents. Our mechanistic investigations indicate that the pH value is critical to the chemoselectivity.

  在水中实现了pH依赖的选择性Ir催化的α，β-不饱和醛的加氢反应。在低pH下使用HCOOH作为氢化物供体，仅获得不饱和醇产物，而在高pH下，优先使用HCOONa作为氢化物供体形成饱和醇产物。可以耐受包括α，β-不饱和醛的芳基上的富电子以及贫电子取代基在内的各种官能团，从而以高收率提供具有高收率的相应产物。还观察到具有脂族取代基的α，β-不饱和醛的高选择性和产率。我们的机理研究表明，pH值对化学选择性至关重要。
• [EN] HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH TETRADENTATE AMINO/IMINO-THIOETHER BASED RUTHENIUM COMPLEXES<br/>[FR] HYDROGÉNATION DE GROUPES ESTERS OU CARBONYLES AVEC DES COMPLEXES DU RUTHÉNIUM À BASE D'AMINO/IMINO-THIOÉTHER TÉTRADENTATE
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2012084810A1

  公开（公告）日：2012-06-28

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts, or pre-catalysts, in hydrogenation processes for the reduction of ketones and/or aldehydes into the corresponding alcohol respectively. Said catalysts are ruthenium complexes comprising a tetradentate ligand (L4) coordinating the ruthenium with: - two nitrogen atoms, each in the form of a primary or secondary amine (i.e. a NH2 or NH group) or N-alkyl imine functional groups (i.e. a C=N group), and - two sulfur atoms, each in the form of thioether functional groups.

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在氢化过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮和/或醛还原为相应的醇。所述催化剂是包含四齿配体（L4）的钌络合物，该配体与钌配位，其中：- 两个氮原子，每个以主要或次要胺（即NH2或NH基团）或N-烷基亚胺官能团（即C=N基团）的形式存在，以及- 两个硫原子，每个以硫醚官能团的形式存在。
• HYDROGENATION OF ESTERS OR CARBONYL GROUPS WITH TETRADENTATE AMINO/IMINO-THIOETHER BASED RUTHENIUM COMPLEXES
  申请人：Saudan Sylvia Joyeuse Adélaïde Ada

  公开号：US20130274487A1

  公开（公告）日：2013-10-17

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and, more particularly, to the use of specific ruthenium catalysts, or pre-catalysts, in hydrogenation processes for the reduction of ketones and/or aldehydes into the corresponding alcohol respectively. Said catalysts are ruthenium complexes comprising a tetradentate ligand (L4) coordinating the ruthenium with: two nitrogen atoms, each in the form of a primary or secondary amine (i.e. a NH 2 or NH group) or N-alkyl imine functional groups (i.e. a C═N group), and two sulfur atoms, each in the form of thioether functional groups.

  本发明涉及催化加氢领域，更具体地涉及在氢化过程中使用特定的钌催化剂或前驱体，用于将酮和/或醛还原为相应的醇。所述催化剂是包括一个四齿配体（L4）与钌配位的钌络合物，其中：两个氮原子，每个以一种主要或次要胺（即NH2或NH基团）或N-烷基亚胺功能基团（即C═N基团）的形式存在，以及两个硫原子，每个以硫醚功能基团的形式存在。
• Biomimetic Enantioselective Total Synthesis of (−)-Mycoleptodiscin A
  作者：Dattatraya H. Dethe、Susanta Kumar Sau、Samarpita Mahapatra

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03292

  日期：2016.12.16

  Biomimetic total synthesis of (-)-mycoleptodiscin A (1) was achieved starting from the enantiopure key intermediate, which was prepared by Friedel-Crafts reaction between 7-methoxyindole and chiral primary allylic alcohol. The crucial step in this synthesis was an intramolecular Friedel-Crafts reaction at C-4 of the indole derivative driven by the EDG/EWG within a compound that was rationally designed

  （-）-mycoleptodiscin A（1）的仿生全合成从对映纯关键中间体开始，该中间体是通过7-甲氧基吲哚与手性伯烯丙基醇之间的Friedel-Crafts反应制备的。该合成中的关键步骤是化合物中EDG / EWG驱动的吲哚衍生物在C-4处的分子内Friedel-Crafts反应，该化合物经过合理设计可防止在吲哚的C-2正电子上发生环化反应。提供1的完整碳骨架。这种吲哚衍生物在C-4的分子内Friedel-Crafts反应可用于合成其他C-4-取代的吲哚生物碱天然产物。
• Facile synthesis of indene and fluorene derivatives through AlCl₃ -catalyzed cyclization of in situ formed iminium ions
  作者：Lei Chen、Wei Teng、Xin-Le Geng、Yi-Fan Zhu、Yong-Hong Guan、Xiaohui Fan

  DOI：10.1002/aoc.3863

  日期：2017.12

  A simple AlCl3‐catalyzed condensation/cyclization cascade process between aldehydes and sulfonamide is reported, in which two new bonds and one five‐membered ring are simultaneously formed with water as the byproduct. This method provides a rapid access to indenamine and 9‐aminofluorene derivatives. Additionally, these products can be transformed into corresponding indanones and fluorenones under the

  据报道，醛和磺酰胺之间有一个简单的AlCl 3催化的缩合/环化级联过程，其中两个新的键和一个五元环与水作为副产物同时形成。该方法可快速获得茚满胺和9-氨基芴衍生物。另外，在开发的条件下，这些产物可以转化为相应的茚满酮和芴酮。