Bis(3-methylphenyl)diazene 1-oxide | 71297-97-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Bis(3-methylphenyl)diazene 1-oxide
• 英文别名: (3-methylphenyl)-(3-methylphenyl)imino-oxidoazanium；N,N'-bis(3-methylphenyl)-diazene N-oxide；(Z)-1,2-di-m-tolyldiazene 1-oxide；1,2-di-m-tolyldiazene oxide；(Z)-3,3'-azoxytoluene；(Z)-di-m-tolyl-diazene-N-oxide；(Z)-Di-m-tolyl-diazen-N-oxid；(Z)-3,3'-Dimethyl-azoxybenzol
• CAS: 71297-97-7；116723-90-1；19618-06-5
• 化学式: C₁₄H₁₄N₂O
• 分子量: 226.278
• InChiKey: OCIMXNSZRVIRQB-NXVVXOECSA-N

物化性质

• 熔点：
  37 °C
• 沸点：
  386.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.1136 g/cm3(Temp: 21.6 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  38.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Bis(3-methylphenyl)diazene 1-oxide 在 硫酸 作用下， 生成 2-Methyl-4-m-tolylazo-phenol
  参考文献：
  名称：

  Gore; Hughes, Australian Journal of Scientific Research, Series A: Physical Sciences, 1951, vol. 4, p. 185,191

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基苯胺 在 (6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine)tetracarbonyltungsten 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以44 %的产率得到Bis(3-methylphenyl)diazene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  低价钨催化的苯胺可控氧化脱氢偶联

  摘要：

  在此，我们开发了一种高效的钨催化均相体系，用于苯胺的氧化脱氢偶联，通过简单地调节以过氧化物为末端氧化剂的反应溶剂，在添加剂-免费条件。这些发现为探索钨在有机合成中的催化作用提供了一个实验框架，并为苯胺的选择性氧化提供了一种高效便捷的策略。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04090

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Aqueous Biphasic Oxidation: A Water-Soluble Polyoxometalate Catalyst for Selective Oxidation of Various Functional Groups with Hydrogen Peroxide
  作者：Dorit Sloboda-Rozner、Peter Witte、Paul L. Alsters、Ronny Neumann

  DOI：10.1002/adsc.200303156

  日期：2004.2

  catalyst in aqueous biphasic reaction media to effect oxidation of alcohols, diols, pyridine derivatives, amines and aniline derivatives with hydrogen peroxide. The catalyst was shown by 183W NMR to be stable in aqueous solutions in the presence of H2O2 and showed only minimal non-productive decomposition of the oxidant. Secondary alcohols were selectively oxidized to ketones, while primary alcohols tended

  在水性双相反应介质中，将“三明治”型多金属氧酸盐Na 12 [（WZn 3（H 2 O）2 ] [（ZnW 9 O 34）2 ]）用作氧化催化剂，以实现醇，二醇，吡啶的氧化183 W NMR表明该催化剂在H 2 O 2存在下在水溶液中稳定。并且仅显示出极少的氧化剂非生产性分解。仲醇被选择性地氧化成酮，而伯醇则倾向于被氧化成相应的羧酸，尽管在伯醇存在下仲醇被选择性地氧化。邻苯二甲酸二醇以非常高的产率产生碳-碳键裂解产物。吡啶衍生物被氧化成各自的N-氧化物，但是强吸电子部分抑制了氧化反应。伯胺被氧化为肟，但在原位显着水解。苯胺衍生物根据芳环中的取代方式被氧化成相应的a氧基或硝基产物。证明了催化剂的回收和再循环。
• Highly selective reduction of nitrobenzenes to azoxybenzenes with a copper catalyst
  作者：Zhichao Chen、Yatao Qiu、Xiaoxing Wu、Yong Ni、Li Shen、Jun Wu、Sheng Jiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.02.064

  日期：2018.4

  A convenient protocol for highly selective delivery of azoxybenzenes from reduction of nitrobenzenes was developed by utilizing a copper catalyst. A variety of functional groups and substitution were well tolerated.

  通过使用铜催化剂，开发了一种方便的方案，用于从硝基苯的还原反应中高选择性地递送乙氧基苯。多种功能基团和​​取代的耐受性良好。
• Selective Oxidation of Anilines to Azobenzenes and Azoxybenzenes by a Molecular Mo Oxide Catalyst
  作者：Sheng Han、Ying Cheng、Shanshan Liu、Chaofu Tao、Aiping Wang、Wanguo Wei、Han Yu、Yongge Wei

  DOI：10.1002/anie.202013940

  日期：2021.3.15

  molybdenum oxide compound, [N(C4H9)4]2[Mo6O19] (1), catalyzed selective oxidation of anilines with hydrogen peroxide as green oxidant. The oxidation of anilines can be realized in a fully selectively fashion to afford various symmetric/asymmetric azobenzene and azoxybenzene compounds, respectively, by changing additive and solvent, avoiding the use of stoichiometric metal oxidants. Preliminary mechanistic

  在医药和工业应用中起重要作用的芳族偶氮化合物在合成中仍然面临巨大挑战。在此，我们报道了一种氧化钼化合物[N（C 4 H 9）4 ] 2 [Mo 6 O 19 ]（1），用过氧化氢作为绿色氧化剂催化苯胺的选择性氧化。苯胺的氧化可以完全选择性地实现，通过改变添加剂和溶剂避免使用化学计量的金属氧化剂，从而分别提供各种对称/不对称的偶氮苯和and氧基苯化合物。初步的机理研究表明，高活性的反应性和难以捉摸的钼亚胺配合物是中间的。
• Rh(III)-Catalyzed [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Alkynes: A Regioselective Approach to 2<i>H</i>-Indazoles
  作者：Zhen Long、Yudong Yang、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00982

  日期：2017.6.2

  A rhodium-catalyzed regioselective C–H activation/cyclization of azoxy compounds with alkynes has been disclosed to construct a variety of 2H-indazoles. A [4 + 1]-cycloaddition rather than a normal [4 + 2] mode is observed in the process of cyclative capture along with an oxygen-atom transfer and a C≡C triple bond cleavage. This protocol features a broad substrate scope, a good functional group tolerance

  铑催化炔烃对偶氮化合物的区域选择性C–H活化/环化反应已被证实可构建多种2 H-吲唑。在循环捕获的过程中观察到[4 +1]-环加成而不是正常的[4 +1]模式，以及氧原子转移和C≡C三键裂解。该协议具有广泛的底物范围，良好的官能团耐受性和独特的区域选择性。