N-(1,4-dioxan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide | 22236-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1,4-dioxan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: Benzenesulfonamide, N-1,4-dioxan-2-yl-4-methyl-
• CAS: 22236-47-1
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₄S
• 分子量: 257.31
• InChiKey: LCUSROXFDOPIMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  73
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1,4-dioxan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以23 %的产率得到N-tosyl-(aminoethoxy)ethanol
  参考文献：
  名称：

  环醚与亚氨基碘烷的可见光增强 C−H 胺化

  摘要：

  已经开发了一种两步方案，允许环醚与亚氨基碘烷进行 C-H 胺化，然后还原生成的中间体，用于制备氨基醇。可见光加速了最初的 C-H 功能化，与在黑暗中进行的热过程相比，提高了反应性。已经通过实验和计算研究了不同取代基对亚氨基碘烷光化学反应性的影响。进行了光物理测量和 DFT 计算以更好地理解观察到的反应性并证实所提出的机理建议。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201095
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺 在 [Mn₂₁(HCOO)₁₈(H₂O)₁₂(4-tetrazolate-benzoate)₁₂] 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(1,4-dioxan-2-yl)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  具有出色 C-H 键胺化活性的金属-有机框架

  摘要：

  尽管近年来在 C-H 活化领域取得了重大进展，但开发能够在温和条件下快速、稳定地进行 C-H 键胺化的催化剂仍是一个尚未实现的目标。描述了一种 Mn 基金属有机框架 (CPF-5)，它促进 C-H 键的直接胺化，具有出色的活性。CPF-5 能够以分子间方式功能化 C-H 键，具有无与伦比的催化稳定性，可产生 >10 5的转换。

  DOI：

  10.1002/anie.201709420

文献信息

• Amination of ethers using chloramine-T hydrate and a copper(i) catalyst
  作者：David P. Albone、Stephen Challenger、Andrew M. Derrick、Shaun M. Fillery、Jacob L. Irwin、Christopher M. Parsons、Hiroya Takada、Paul C. Taylor、D. James Wilson

  DOI：10.1039/b410883c

  日期：——

  by ether oxygen atoms is facile with chloramine-T as nitrene source and copper(I) chloride in acetonitrile as catalyst. For cyclic ethers the hemiaminal products are generally stable and can be isolated pure. For acyclic ethers, the hemiaminal products, as expected, fragment with elimination of alcohol to yield imines. When activation of benzylic positions is remote through a conjugated system, stable

  由醚氧原子活化的CH键的胺化反应很容易，以氯胺-T为氮源，氯化铜（I）在乙腈中为催化剂。对于环状醚，血红素产物通常是稳定的，并且可以是纯净的。对于无环醚，预期的半缩醛产物会在消除醇的情况下裂解，生成亚胺。当通过共轭体系远程控制苄基位置时，会分离出稳定的苄胺衍生物。机理研究与在速率确定步骤中将亲电子亚硝基化合物一致地插入CH键相一致，尽管与活化程度更高的底物是异步的。
• Metal-free C–H Activation over Graphene Oxide toward Direct Syntheses of Structurally Different Amines and Amides in Water
  作者：Prashant Shukla、Ambika Asati、Smita R. Bhardiya、Manorama Singh、Vijai K. Rai、Ankita Rai

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02219

  日期：2020.12.4

  Unprecedented metal-free synthesis of a variety of amines and amides is reported via amination of C(sp3)–H and C(sp2)–H bonds. The strategy involves graphene-oxide/I2-catalyzed nitrene insertion using PhINTs as a nitrene (NT) source in water at room temperature. A wide range of structurally different substrates, viz., cyclohexane, cyclic ethers, arenes, alkyl aromatic systems, and aldehydes/ketones

  据报道，通过胺化C（sp 3）–H和C（sp 2）–H键，空前合成了多种胺和酰胺。该策略涉及在室温下使用PhINTs作为水中的腈（NT）源使用氧化石墨烯/ I 2催化的腈插入。尽管具有较低的收率，但已成功地使用各种结构不同的底物，即环己烷，环醚，芳烃，烷基芳族体系和具有α-苯环的醛/酮，以高收率获得了相应的腈插入产物在少数情况下。所设想的方法在操作简便性，无金属催化，使用水作为溶剂，环境反应条件和催化剂的可重复使用性方面均优于其他方法。
• Polynuclear Copper(I) Complexes with Chelating Bis- and Tris-N-Heterocyclic Carbene Ligands: Catalytic Activity in Nitrene and Carbene Transfer Reactions
  作者：Cristina Tubaro、Andrea Biffis、Riccardo Gava、Elena Scattolin、Andrea Volpe、Marino Basato、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Perez

  DOI：10.1002/ejoc.201101480

  日期：2012.3

  Di- and trinuclear complexes of copper(I) bearing bis- or tris-N-heterocyclic carbene ligands have been prepared and evaluated as catalysts in nitrene transfer reactions from PhI=NTs to unsaturated and saturated substrates (olefin aziridination and C–H bond amidation) and carbene transfer reactions from diazo compounds to olefins. The complexes exhibited moderate-to-high catalytic activity in both

  含双或三-N-杂环卡宾配体的铜（I）的双核和三核配合物已被制备并评估作为从PhI = NTs到不饱和和饱和底物（烯烃氮丙啶化和C-H键酰胺化）的氮烯转移反应的催化剂) 和卡宾从重氮化合物到烯烃的转移反应。复合物在这两个过程中都表现出中到高的催化活性。双核配合物促进了 C-H 键的甲苯磺酰胺化，以前没有报道过使用含 NHC 的铜催化剂。
• Iron-catalyzed efficient intermolecular amination of C(sp³)–H bonds with bromamine-T as nitrene source
  作者：Haiyu Wang、Yuxi Li、Zhiming Wang、Jun Lou、Yuling Xiao、Guofu Qiu、Xianming Hu、Hans-Josef Altenbach、Peng Liu

  DOI：10.1039/c4ra02240h

  日期：——

  [Fe(N4Py)(CH3CN)](ClO4)2 can efficiently catalyze intermolecular nitrene insertion of sp3 C–H bonds with bromamine-T as the nitrene source, forming the desired tosylprotected amines with NaBr as the by-product.

  [Fe（N4Py）（CH 3 CN）]（ClO 4）2可以高效地催化分子间氮原子以溴胺-T为氮源的sp 3 C–H键的分子间插入，形成所需的甲苯磺酰基保护的胺，其副产物为NaBr 。
• Facile Amine Formation by Intermolecular Catalytic Amidation of Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Manuel R. Fructos、Swiatoslaw Trofimenko、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/ja0627850

  日期：2006.9.1

  A simple copper-based catalytic system has been developed for the carbon-hydrogen amidation reaction. The copper-homoscorpionate complex Tp(Br3)Cu(NCMe) catalyzes the transfer of the nitrene unit NTs (Ts = p-toluenesulfonyl) and its subsequent insertion into the sp(3) C-H bonds of alkyl aromatic and cyclic ethers or the sp(2) C-H bonds of benzene using PhI=NTs as the nitrene source, affording the corresponding

  已经为碳氢酰胺化反应开发了一种简单的铜基催化体系。铜 - 高蝎酸配合物 Tp(Br3)Cu(NCMe) 催化氮烯单元 NTs（Ts = 对甲苯磺酰基）的转移及其随后插入到烷基芳香族和环醚的 sp(3) CH 键或 sp( 2) 苯的 CH 键使用 PhI=NTs 作为氮烯源，以中等至高产率提供相应的三取代 NR(1)HTs 胺。使用环保的氯胺-T 也被证明是有效的，其优点是形成的唯一副产品是氯化钠。已经开发了一种串联、一锅连续氮烯-卡宾插入系统以产生氨基酸衍生物。