cis-[PtCl₂((PhSCH₂)₂Si₂Me₄)] | 882054-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: cis-[PtCl₂((PhSCH₂)₂Si₂Me₄)]
• 英文别名: [PtCl2((PhSCH2)2Si2Me4)]；dichloroplatinum;[dimethyl(phenylsulfanylmethyl)silyl]-dimethyl-(phenylsulfanylmethyl)silane
• CAS: 882054-16-2
• 化学式: C₁₈H₂₆Cl₂PtS₂Si₂
• 分子量: 628.693
• InChiKey: BBBVKHPYFDLPIP-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[PtCl₂((PhSCH₂)₂Si₂Me₄)] 、 sodium iodide 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 以79%的产率得到[PtI2((PhSCH2)2Si2Me4)]
  参考文献：
  名称：

  1,1,2,2-四甲基-1,2-双（苯硫基甲基）乙硅烷，一种用于构建大环，中环和桥联二硫醚配合物的柔性配体。通过Si-Si键的催化活化合成双甲硅烷基烯烃Z-（PhSCH 2）Me 2 SiC（H）C（Ar）SiMe 2（CH 2 SPh）

  摘要：

  已经制备了官能化的乙硅烷（PhSCH 2）Me 2 SiSiMe 2（CH 2 SPh）（1）并作为[PtCl 2（PhCN）2 ]上的二硫醚配体进行配位，从而提供了可流动的七元螯合物-顺式[PtCl 2 {（PhSCH 2）2 Si 2 Me 4 }]（2a）。2a与NaI复分解反应后，二碘衍生物顺式-[PtI 2 {（PhSCH 2）2 Si 2 Me 4}]（2b）。用1当量的1处理[Re（μ-Br）（CO）3 THF] 2产生溴桥联双核复合物fac -[{Re（μ-Br）（CO）3 } 2 {μ-（PhSCH 2）2 Si 2 Me 4 }]（5），其跨度为1形成10元中间环。再加上等价的1会产生双核大环化合物fac -[{{ReBr（CO）3 } 2 {μ-（PhSCH 2）2 Si 2Me 4 } 2 ]（4），形成一个14元环系统。[RuCl（μ-Cl）（CO）3 ] 2的氯桥被1裂解，得到双核化合物fac

  DOI：

  10.1021/om0489812
• 作为产物：
  描述：

  1,1,2,2-tetramethyl-1,2-bis(diphenylthiomethyl)disilane 、 bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II) 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到cis-[PtCl₂((PhSCH₂)₂Si₂Me₄)]
  参考文献：
  名称：

  1,1,2,2-四甲基-1,2-双（苯硫基甲基）乙硅烷，一种用于构建大环，中环和桥联二硫醚配合物的柔性配体。通过Si-Si键的催化活化合成双甲硅烷基烯烃Z-（PhSCH 2）Me 2 SiC（H）C（Ar）SiMe 2（CH 2 SPh）

  摘要：

  已经制备了官能化的乙硅烷（PhSCH 2）Me 2 SiSiMe 2（CH 2 SPh）（1）并作为[PtCl 2（PhCN）2 ]上的二硫醚配体进行配位，从而提供了可流动的七元螯合物-顺式[PtCl 2 {（PhSCH 2）2 Si 2 Me 4 }]（2a）。2a与NaI复分解反应后，二碘衍生物顺式-[PtI 2 {（PhSCH 2）2 Si 2 Me 4}]（2b）。用1当量的1处理[Re（μ-Br）（CO）3 THF] 2产生溴桥联双核复合物fac -[{Re（μ-Br）（CO）3 } 2 {μ-（PhSCH 2）2 Si 2 Me 4 }]（5），其跨度为1形成10元中间环。再加上等价的1会产生双核大环化合物fac -[{{ReBr（CO）3 } 2 {μ-（PhSCH 2）2 Si 2Me 4 } 2 ]（4），形成一个14元环系统。[RuCl（μ-Cl）（CO）3 ] 2的氯桥被1裂解，得到双核化合物fac

  DOI：

  10.1021/om0489812

文献信息

• Reinvestigation of the Pd-catalyzed bis(silylation) of alkynes with 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-bis(phenylthiomethyl)disilane: Unexpected formation of the eight-membered siloxane–chelate complex cis-[PdCl2{(PhSCH2SiMe2)2O}]
  作者：Harmel W. Peindy N'dongo、Sébastien Clément、Sébastien Richeter、Fabrice Guyon、Michael Knorr、Pierre le Gendre、Jonathan O. Bauer、Carsten Strohmann

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.11.022

  日期：2013.1

  The bis(silylated) alkenes Z-(PhSCH2)Me2SiC(H)= C(Fc)SiMe2(CH2SPh) (2) and Z-(PhSCH2)Me2SiC(H)= C(bipheny)SiMe2(CH2SPh) (3) have been prepared by Pd-catalyzed double silylation of ethynylferrocene and 4-ethynyl-1,1'-biphenyl in the presence of 1,1,2,2-tetramethyl-1,2-bis(phenylthiomethyl)disilane (1). A reinvestigation on the interaction of 1 with [PdCl2(PhCN)(2)] in technical-grade CH2Cl2 as solvent revealed competition between reduction to elemental palladium (due to oxidative addition of the Si-Si bond across Pd(II) and subsequent reductive elimination) and formation of an unusual eight-membered chelate complex cis-[PdCl2(PhSCH2SiMe2)(2)O}] (4), which is fluxional in solution. Based on GC-MS analyses revealing both formation of chlorosilane ClSiMe2CH2SPh and the disiloxane (PhSCH2SiMe2)(2)O, residual water contained in CH2Cl2 is supposed to be the source for the oxygen atom of the siloxane function. The mechanism of the formation of 4 is discussed. The molecular structures of 1 and 4 were determined by single-crystal X-ray diffraction analyses. The energies of several conformational isomers of 4 were computed by means of DFT calculations, the coexistence of a species featuring a weak dative Pd-O interaction due to a hemi-labile coordination of ligand 1 was evidenced. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.