methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ₆-sulfaneylidene)-2-phenylacetate | 1179348-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ₆-sulfaneylidene)-2-phenylacetate
• 英文别名: methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ⁶-sulfanylidene)-2-phenylacetate；Methyl 2-[dimethyl(oxo)-lambda6-sulfanylidene]-2-phenylacetate；methyl 2-[dimethyl(oxo)-λ6-sulfanylidene]-2-phenylacetate
• CAS: 1179348-58-3
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃S
• 分子量: 226.296
• InChiKey: IUUAKTJWDZJNRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ₆-sulfaneylidene)-2-phenylacetate 在 水 、 异丙醇 作用下， 反应 2.0h， 以95%的产率得到苯乙酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Y硫鎓盐与芳烃的偶联：亲手性芳基酮磺Ke鎓盐的直接合成及其在α-芳基酮制备中的应用

  摘要：

  首次开发了具有挑战性的α-芳基-β-酮硫氧鎓叶立德碱的一般，温和和通用的合成方法，取代了重氮化合物开始的传统方法。使用芳烃化学对易得的β-酮基硫代肟基进行芳基化，可以以非常高的收率制备大范围的手性前基化物（40个实例；高达85％）。作为应用，这些乙炔经脱硫后，以良好的收率（高达98％）以及其他重要的衍生物平稳地转化为α-芳基酮。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03126
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-(dimethyl(oxo)-λ₆-sulfaneylidene)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  重氮芳基乙酸酯和亚砜合成可见光促进的ox氧鎓叶立德

  摘要：

  据报道，供体/受体重氮烷烃与亚砜在可见光促进下反应，可合成合成有用的亚磺酰基。该反应在单独的可见光照射下进行，不需要任何过渡金属或添加剂，以中等至良好的产率提供了相应的sulf基。天然分离物或候选药物的后期修饰，放大反应以及将亚砜基鎓盐转化为其他有用分子的成功成功进一步使该方法有价值。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100064

文献信息

• Copper-catalyzed N–H insertion reactions from sulfoxonium ylides
  作者：Lucas G. Furniel、Antonio C.B. Burtoloso

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131313

  日期：2020.12

  The first use of copper(II) as an efficient catalyst for N–H insertion reactions between anilines and α-carbonyl sulfoxonium ylides is described. Products, 39 arylglycine derivatives, were obtained in yields up to 97% employing a simple and fast experimental procedure.

  描述了铜（II）作为苯胺和α-羰基亚砜基鎓盐之间NH插入反应的有效催化剂的首次用途。通过简单，快速的实验程序，获得了39种芳基甘氨酸衍生物，收率高达97％。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Bis-Substituted Sulfoxonium Ylides
  作者：Christopher Janot、Pierre Palamini、Benjamin C. Dobson、James Muir、Christophe Aïssa

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03744

  日期：2019.1.4

  The lack of general access to bis-substituted sulfoxonium ylides is addressed by developing a palladium-catalyzed C–H cross-coupling of α-ester sulfoxonium ylides with (hetero)aryl iodides, bromides, and triflates. Three different catalysts have been evaluated. This method is amenable to the late-stage functionalization of active pharmaceutical ingredients.

  通过开发一种钯催化的α-酯sulf氧化物与（杂）芳基碘化物，溴化物和三氟甲磺酸酯的C–H交叉偶联，可以解决一般无法获得双取代sulf氧化物的问题。已经评估了三种不同的催化剂。该方法适合于活性药物成分的后期功能化。
• Catalyst-Free Insertion of Sulfoxonium Ylides into Aryl Thiols. A Direct Preparation of β-Keto Thioethers
  作者：Rafael M. P. Dias、Antonio C. B. Burtoloso

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01470

  日期：2016.6.17

  Insertion of sulfoxonium ylides into the S–H bond of aryl thiols without the need for a catalyst is demonstrated, furnishing β-keto thioethers in excellent yield in most cases. The method overcomes traditional syntheses that employ metal catalysts in combination with diazo compounds or toxic and hard-prepared haloketones. The experimental setup consists of mixing the reagents in acetonitrile at room

  已证明不需要催化剂就可以将亚砜基烷基化物插入芳基硫醇的S–H键中，在大多数情况下，都能以优异的产率提供β-酮硫醚。该方法克服了传统的合成方法，该方法采用金属催化剂与重氮化合物或有毒和难制备的卤代酮结合使用。实验设置包括在室温下将试剂在乙腈中混合。附加的实验以及动力学同位素效应研究为该反应的机理提供了一些见识。
• An efficient method to prepare sulfoxonium ylides and their reactivity studies using copper powder and Sc(III) as catalysts: Molecular and electronic structure analysis
  作者：Kankanala Ramakrishna、Arumugam Jayarani、Fathima Febin Koothradan、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1002/aoc.5748

  日期：2020.9

  sulfoxonium ylides. In this study, we developed an economically affordable protocol for the synthesis of sulfoxonium ylides from diazo compounds using copper powder as a catalyst. This protocol leads to the efficient multigram‐scale synthesis of a wide range of sulfoxonium ylides in good yields. Further, we demonstrated scandium triflate–catalyzed carbene insertion into the N−H bond from sulfoxonium

  碘化亚砜是重氮化合物作为卡宾前体的可行替代品。与重氮化合物不同，它们是稳定的结晶固体。但是，现有的合成亚砜基鎓盐的方法具有与产率，底物范围和昂贵催化剂的使用有关的缺点。因此，有必要开发有效且具有竞争性的方案以制备亚砜基鎓盐。在这项研究中，我们开发了一种经济实惠的方案，可以使用铜粉作为催化剂由重氮化合物合成亚砜基。该协议可有效地以多种收率有效地合成多种亚砜基鎓盐。此外，我们证明了三氟甲磺酸scan催化的卡宾从亚砜基叶立德插入到NH键中。α-氨基酯收率高。使用各种标准的光谱和分析技术对所有合成的化合物进行表征。我们还使用计算方法通过几何优化，频率计算，分子轨道和自然键轨道分析以及能量分解分析来了解所有亚砜基的电子结构。我们的计算结果表明，卡宾与二甲基亚砜之间的相互作用本质上是共价的，并且稳定到足以在不存在任何催化剂的情况下进行处理。
• Visible-Light-Mediated Strategies to Assemble Alkyl 2-Carboxylate-2,3,3-Trisubstituted β-Lactams and 5-Alkoxy-2,2,4-Trisubstituted Furan-3(2H)-ones Using Aryldiazoacetates and Aryldiazoketones
  作者：Laiéli S. Munaretto、Caio Y. dos Santos、Rafael D. C. Gallo、Celso Y. Okada、Victor M. Deflon、Igor D. Jurberg

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03662

  日期：2021.12.3

  describes the reaction with sulfoxides to afford the corresponding sulfoxonium ylides, followed by reaction with aryldiazoketones to produce 5-alkoxy-2,2,4-trisubstituted furan-3(2H)-ones. These protocols take advantage of the photolysis of aryldiazoacetates and the photochemically promoted Wolff rearrangement of aryldiazoketones.

  从芳基重氮乙酸酯开始描述了两种新的可见光介导的策略。第一种方法描述了它们与叠氮化物反应得到相应的亚胺，然后与芳基重氮酮反应生成 2-羧酸烷基酯-2,3,3-三取代的 β-内酰胺。第二种方法描述了与亚砜反应得到相应的亚砜叶立德，然后与芳基重氮酮反应生成 5-烷氧基-2,2,4-三取代呋喃-3(2H)-酮。这些协议利用芳基重氮乙酸酯的光解和芳基重氮酮的光化学促进 Wolff 重排。