phenyl copper | 3220-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenyl copper
• 英文别名: phenyl copper(I)
• CAS: 3220-49-3
• 化学式: C₆H₅*Cu
• 分子量: 140.652
• InChiKey: RIUFSTRETWGIIW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.48
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl copper 在 丙酮肟 O-(2,4,6-三甲基苯磺酰) 、 三苯基膦 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 苯胺
  参考文献：
  名称：

  芳基铜试剂的高收率亲电胺化方法

  摘要：

  摘要研究了一些 P-、N-、S- 和 O-供体配体在芳基铜与丙酮 O-（均三甲苯磺酰基）肟反应中的促进作用，以开发一种在温和反应条件下合成功能化伯芳基胺的方法。我们的研究表明，使用适当的配体可以促进单芳基铜与酮肟的亲电胺化，从而显着提高产率。此外，我们已经看到这种配体促进的方法适用于芳基铜和酮肟类型，并且可以在室温下在很短的反应时间内轻松地以良好到高产率合成伯芳胺。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2017.1295082
• 作为产物：
  描述：

  copper(I) bromide 在 苯基溴化镁 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 phenyl copper
  参考文献：
  名称：

  方便的合成（三苯基）锗和（三苯并锡烷基）取代的烯丙基

  摘要：

  通过烷基铜（I）诱导的1,3-取代，可以以极好的收率获得烯丙基-锗烷和-锡烷，Ph 3 MC（R）CCR'R“（M = Ge，Sn）。炔氯化物博士3 MCCCR'R“CL。在锡系列，但是金属转移的主要处理时MECU，H 2被用于CCHCu或PhCu。R为（三甲基甲硅烷基）乙炔基或4，4-二甲基-1,2-戊二烯基的烯丙基化合物可通过使用有机锌化合物代替铜（I）化合物并使用四（三苯基膦）钯作为催化剂而获得。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(84)80703-2
• 作为试剂：
  描述：

  3-phenyl-1-trimethylsilyloxylcyclopent-1-ene 在 甲基锂 、 phenyl copper 、 3-溴丙烯 作用下， 生成 3-苯基环戊酮
  参考文献：
  名称：

  A directing effect of neighboring aromatic groups on the regiochemistry of formation and stereochemistry of alkylation and bromination of ketone lithium enolates. Evidence for lithium-arene coordination and dramatic effect of copper(I) in controlling stereochemistry and limiting polyalkylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00498a023

文献信息

• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 10 Comparison of the transferability of the same group in acylation of mixed and homo halozinc diorganocuprates with benzoyl chloride. A kinetic study
  作者：Özgen Ömür Pekel、Ender Erdik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.030

  日期：2014.2

  din-butylcuprate, n-Bu2CuZnI with benzoyl chloride in THF at 15–(−15)°C. Third order reaction was found which is first order in benzoyl chloride and second order in cuprate. We offered a reaction mechanism for the acylation of halozinc diorganocuprates depending on the kinetic data and activation parameters. Lower reaction rate of transferable group, n-Bu in mixed cuprate, n-Bu(PhCuZnI than that of

  详细的动力学研究已经进行了用于iodozinc酰化Ñ丁基（取代苯基）铜酸盐，Ñ -Bu（FG-C 6 H ^ 4）CuZnI和iodozinc二Ñ -butylcuprate，Ñ -Bu 2 CuZnI与苯甲酰氯在THF在15-（-15）℃下。发现三级反应，第一级在苯甲酰氯中，第二级在铜酸盐中。我们根据动力学数据和活化参数提供了卤化二有机铜卤代锌酰化的反应机理。转移的基团的反应速率较低，Ñ -Bu混合铜酸盐，正丁基（PhCuZnI比homocuprate的，Ñ -Bu 2CuZnI和Hammett在n -Bu（FG-C 6 H 4）CuZnI试剂中可转移基团n -Bu的反应速率与残基FG-C 6 H 4的取代基常数具有正反应常数（相对FG的反应性：4-Br> 3-MeO> H> -3-Me> 4-Me> 4-MeO）与所提出的机理一致。这些发现支持了我们的假设，即可转移基团的反应速率R T取决于混合铜酸盐中残留基团R
• Enantioselective conjugate addition to cyclic enones with scalemic lithium organo(amido)cuprates, Part IV. Relationship between ligand structure and enantioselectivity
  作者：Bryant E. Rossiter、Masakatsu Eguchi、Guobin Miao、Nicole M. Swingle、Amelia E. Hernández、Denise Vickers、Ezdan Fluckiger、R. Greg Patterson、K. Vásavi Reddy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86278-5

  日期：1993.1

  Scalemic lithium amides derived from primary and secondary amines react with organocopper compounds in ether or dimethyl sulfide to form lithium organo(amido)cuprates capable of enantioselective conjugate addition to 2-cycloalkenones. The most successful heterocuprate, in which the chiral ligand is (S)-N-methyl-1-phenyl-2-(1-piperidinyl)ethanamine, (S)-MAPP, 13, reacts with cyclic enones to form products

  衍生自伯胺和仲胺的垢性锂酰胺与有机铜化合物在醚或二甲基硫醚中反应，形成能够对2-环烯酮进行对映选择性共轭加成的有机（酰胺基）碳酸锂。最成功的杂铜酸盐，其中手性配体为（S）-N-甲基-1-苯基-2-（1-哌啶基）乙胺，（S） -MAPP，13，与环状烯酮反应生成最高97％ee。观察到由配体13形成的铜酸盐的非线性不对称诱导。
• Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Arylboronic Acids with Anthranils: An Access to <i>N</i>-Aryl-2-aminophenones
  作者：Yang Gao、Simin Yang、Yibiao Li、Yanping Huo、Zongyi Huang、Zumin Chen、Xiao-Qiang Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01109

  日期：2020.8.7

  An efficient copper-catalyzed electrophilic amination strategy has been established for the rapid synthesis of N-aryl-2-aminophenones from readily available arylboronic acids/esters and anthranils. This protocol features good functional group tolerance, broad substrate scope, and operational simplicity. Moreover, a tandem C–H borylation and C–N coupling protocol has also been developed to transform

  已经建立了一种有效的铜催化亲电胺化策略，用于从容易获得的芳基硼酸/酯和蒽基快速合成N-芳基-2-氨基苯酮。该协议具有良好的功能组耐受性，广泛的底物范围和操作简便性。此外，还开发了串联的C–H硼化和C–N偶联方案，以将简单的芳烃转化为一锅中有价值的N-芳基-2-氨基苯酮。另外，通过合成各种有用的N-杂环和衍生物进一步证明了该方法的合成潜力。
• Substitution of vinylic iodides by various copper(I) and copper(II) derivatives
  作者：A. Commercon、J. Normant、J. Villieras

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94014-2

  日期：1975.7

  Vinyl iodides have been treated with various copper(I) derivatives (aryl- and alkyl-copper derivatives, copper(I) chloride, cyanide, bromide, thiolate) and found to undergo substitution at carbon with retention of configuration. Copper(II) carboxylates give much better yields of enol esters than the corresponding copper(I) salts. A four centre mechanism accounts best for the results.

  乙烯基碘已用各种铜（I）衍生物（芳基和烷基铜衍生物，氯化铜（I），氰化物，溴化物，硫醇盐）处理过，并发现在碳上被取代并保留了构型。铜（II）的羧酸盐，得到烯醇酯的比相应的铜（I）盐更好的产率。四个中心的机制最能说明结果。
• Electrogenerated chiral building blocks for diastereoselective amidoalkylation reactions
  作者：P Brungs、K Danielmeier、J Jakobi、C Nothhelfer、A Stahl、A Zietlow、E Steckhan

  DOI：10.1051/jcp/1996930575

  日期：——

  Three different electrochemical methods have been applied for the synthesis of chiral building blocks for diastereoselective amidoalkylation reactions. These are A. the direct anodic α-methoxylation of amides and carbamates; B. anodic methoxylative decarboxylation of α-amino acid derivatives (Hofer-Moest reaction) C. indirect NaCl mediated anodic α-methoxylation of α-amino acid derivatives. The application of these building blocks for the synthesis of enantiomerically pure α-amino acids, dichiral 1,2-amino alcohols and chiral 1,3-diamines is described.

  已经应用了三种不同的电化学方法来合成用于二分立体选择性氨基烷基化反应的手性构建块。这些方法包括：A. 酰胺和碳酸酯的直接阳极α-甲氧基化；B. α-氨基酸衍生物的阳极甲氧基化脱羧（Hofer-Moest反应）C. 间接NaCl介导的α-氨基酸衍生物的阳极α-甲氧基化。描述了这些构建块在合成手性纯α-氨基酸、二分手性1,2-氨基醇和手性1,3-二胺中的应用。