K(CH(PPh2NSiMe3)2-κ(2)N,N',κC) | 373387-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: K(CH(PPh2NSiMe3)2-κ(2)N,N',κC)
• 英文别名: [(Me3SiNPPh2)2CH)K]；K((Me3SiNPPh2)2CH)；K(CH(PPh2NSiMe3)2)；Potassium;[[diphenyl(trimethylsilylimino)-lambda5-phosphanyl]methylidene-diphenyl-lambda5-phosphanyl]-trimethylsilylazanide；potassium;[[diphenyl(trimethylsilylimino)-λ5-phosphanyl]methylidene-diphenyl-λ5-phosphanyl]-trimethylsilylazanide
• CAS: 373387-05-4
• 化学式: C₃₁H₃₉N₂P₂Si₂*K
• 分子量: 596.881
• InChiKey: MVVFJVHFGNPEJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.23
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  13.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  K(CH(PPh2NSiMe3)2-κ(2)N,N',κC) 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 [{AsI}{CH₂(PPh₂N)(PPh₂NSiMe₃)}][SbF₆]
  参考文献：
  名称：

  甲烷化物[HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ] -与光原和碘化碲反应的产物中的CH-NH互变异构现象

  摘要：

  K [HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ]（K [ 1 ]）和MI 3（M = As，Sb）或TeI 4的反应以配合物[{MI n } {C（PPh 2 NSiMe 3）（PPh 2 NHSiMe 3）}]（M n =反式-AsI 2，反式或顺式-SbI 2，TeI 3），其特征在于配体[C（PPh 2 NSiMe 3）（PPh 2 NHSiMe 3） ] -（2）。该阴离子是[HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ] -的NH互变异构体，是通过1,3-氢转移正式生成的，从而形成配体被N，C螯合为主金属准金属的配合物中央。在第15组准金属的情况下，MC距离比M和C的共价半径之和稍长，而对于M = Te则明显短一些。砷衍生物[{ t -AsI 2 } 2 ]在固态时是单体的，As–I距离相差约3。0.55Å ，而锑类似物[{ t -SbI 2 } 2 ]和[{ c -SbI2 } 2 ]

  DOI：

  10.1021/om400649c
• 作为产物：
  描述：

  在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到K(CH(PPh2NSiMe3)2-κ(2)N,N',κC)
  参考文献：
  名称：

  甲烷化物[HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ] -与光原和碘化碲反应的产物中的CH-NH互变异构现象

  摘要：

  K [HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ]（K [ 1 ]）和MI 3（M = As，Sb）或TeI 4的反应以配合物[{MI n } {C（PPh 2 NSiMe 3）（PPh 2 NHSiMe 3）}]（M n =反式-AsI 2，反式或顺式-SbI 2，TeI 3），其特征在于配体[C（PPh 2 NSiMe 3）（PPh 2 NHSiMe 3） ] -（2）。该阴离子是[HC（PPh 2 NSiMe 3）2 ] -的NH互变异构体，是通过1,3-氢转移正式生成的，从而形成配体被N，C螯合为主金属准金属的配合物中央。在第15组准金属的情况下，MC距离比M和C的共价半径之和稍长，而对于M = Te则明显短一些。砷衍生物[{ t -AsI 2 } 2 ]在固态时是单体的，As–I距离相差约3。0.55Å ，而锑类似物[{ t -SbI 2 } 2 ]和[{ c -SbI2 } 2 ]

  DOI：

  10.1021/om400649c

文献信息

• Cyclooctatetraene Complexes of Yttrium and the Lanthanides with Bis(phosphinimino)methanides:  Synthesis, Structure, and Hydroamination/Cyclization Catalysis¹
  作者：Tarun K. Panda、Agustino Zulys、Michael T. Gamer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/om0491138

  日期：2005.4.1

  KCH(PPh2NSiMe3)2}, LnCl3, and K2C8H8. All complexes have been characterized by crystal X-ray diffraction. The solid-state structures of these complexes show that both ligands completely shield the metal center. As a result of the steric crowding, both ligands are slightly asymmetrically attached to the metal. Even though the title compounds are noncharged lanthanide complexes with no obvious leaving group and

  一系列环辛四烯二（phosphinimino）钇的甲烷化物和镧系元素的，[CH（PPH 2 NSiMe 3）2 } LN（η 8 -C 8 ħ 8）]（Ln为Y，钐，铒，镱，路）是通过三种不同的途径合成的。该标题化合物可从任一[（获得η 8 -C 8 ħ 8）LNI（THF）3 ]和K CH（PPH 2 NSiMe 3）2 }或选自K 2 ç 8 ħ 8和[CH（PPH 2 NSiMe 3）2} LnCl 2 ] 2。在第三种方法中，以一锅法从K CH（PPh 2 NSiMe 3）2 }，LnCl 3和K 2 C 8 H 8开始合成标题化合物。。所有配合物均已通过晶体X射线衍射表征。这些配合物的固态结构表明，两个配体都完全屏蔽了金属中心。由于空间拥挤，两个配体都稍微不对称地连接到金属上。即使标题化合物是不带电荷的镧系元素配合物，没有明显的离去基团，也没有配位的溶剂分子，但仍将这些化
• Bis(phosphinimino)methanides as Ligands in Divalent Ytterbium and Strontium Chemistry-Synthesis and Structure
  作者：Michal Wiecko、Sebastian Marks、Tarun K. Panda、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/zaac.200900057

  日期：2009.5

  Two new bis(phosphinimino)methanide complexes of divalent ytterbium, [(Me3SiNPPh2)2CH}2Yb], and strontium, [(Me3SiNPPh2)2CH}2Sr], were synthesized from the corresponding metal diiodides and of KCH(PPh2NSiMe3)2}. Alternatively, the ytterbium compound could also be obtained starting from [(Me3SiNPPh2)2CH}YbI(THF)2]. A comparison of the properties with the analogues compounds [(Me3SiNPPh2)2CH}2M]

  由相应的金属二碘化物和 KCH(PPh2NSiMe3) 合成了两种新的二价镱 [(Me3SiNPPh2)2CH}2Yb] 和锶 [(Me3SiNPPh2)2CH}2Sr] 的双（膦亚氨基）甲烷化物配合物2}。或者，镱化合物也可以从[(Me3SiNPPh2)2CH}YbI(THF)2]开始获得。给出了与类似化合物 [(Me3SiNPPh2)2CH}2M] (M = Ca, Ba, Sm, Eu) 的特性比较。
• Bis(phosphinimino)methanides as ligands in divalent lanthanide and alkaline earth chemistry – synthesis, structure, and catalysis
  作者：Tarun K. Panda、Agustino Zulys、Michael T. Gamer、Peter W. Roesky

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.023

  日期：2005.11

  crystals of [(Me3SiNPPh2)2CH}Ln(Ph2P)2N}(THF)] contain enantiomerically pure complexes. As a result of the similar ionic radii of the divalent lanthanides and the heavier alkaline earth metals some similarities in coordination chemistry of the bis(phosphinimino)methanide ligand were anticipated. Therefore, MI2 (M = Ca, Sr, Ba) was reacted with KCH(PPh2NSiMe3)2} to give [(Me3SiNPPh2)2CH}CaI(THF)2], [(

  组成[（Me 3 SiNPPh 2）2 CH} EuI（THF）] 2和[（Me 3 SiNPPh 2）2 CH} YbI（THF）2 ]的二价双（膦基氨基）甲烷镧系元素配合物已通过以下方法制备： K CH（PPh 2 NSiMe 3）2 }和LnI 2的盐易位反应。这些配合物与[K（THF）n N（PPh 2）2 ]的进一步反应选择性地导致杂配酰胺基配合物[（Me 3 SiNPPh 2）2 CH} Ln （Ph 2P）2 N}（THF）]（Ln = Eu，Yb）。with络合物也可以通过用元素钾还原[CH（PPh 2 NSiMe 3）2 } Yb （Ph 2 P）2 N} Cl]来获得。[（（Me 3 SiNPPh 2）2 CH} Ln （Ph 2 P）2 N}（THF）]的单晶含有对映体纯的配合物。由于二价镧系元素和较重的碱土金属具有相似的离子半径，因此可预见双（膦基
• Bis(phosphinimino)methanides as Ligands in Divalent Samarium Chemistry: Synthesis, Structures and Catalysis
  作者：Michal Wiecko、Peter W. Roesky、Vladimir V. Burlakov、Anke Spannenberg

  DOI：10.1002/ejic.200600947

  日期：2007.2

  The reaction of KCH(PPh2NSiMe3)2} with samarium diiodide in a 1:1 molar ratio in thf affords the corresponding divalent samarium complex [(Me3SiNPPh2)2CH}Sm(μ-I)(thf)]2 (1), whereas treatment of KCH(PPh2NSiMe3)2} with samarium diiodide in a 2:1 molar ratio in thf gives the homoleptic complex [(Me3SiNPPh2)2CH}2Sm] (2). When 1 is treated with KNPh2 in toluene in a 2:1 molar ratio the mixed dimeric

  KCH(PPh2NSiMe3)2} 与二碘化钐以 1:1 的摩尔比在 thf 中反应得到相应的二价钐配合物 [(Me3SiNPPh2)2CH}Sm(μ-I)(thf)]2 (1) ，而在 thf 中用 2:1 摩尔比的二碘化钐处理 KCH(PPh2NSiMe3)2} 得到均质配合物 [(Me3SiNPPh2)2CH}2Sm] (2)。当 1 在甲苯中以 2:1 的摩尔比用 KNPh2 处理时，得到混合二聚化合物 [((Me3SiNPPh2)CH}2Sm)2(μ-I)(μ-NPh2)](3)。已确定所有这些配合物的单晶 X 射线结构。[(Me3SiNPPh2)2CH}Sm(μ-I)(thf)]2 也已成功用作ε-己内酯聚合的催化剂。这种催化剂具有良好的活性和分子量。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany
• Reaction of Cp2ZrCl2 with Inorganic Amides
  作者：Michael T. Gamer、Marcus Rastätter、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/1521-3749(200211)628:11<2269::aid-zaac2269>3.0.co;2-a

  日期：2002.11

  Reaktionen von Cp2ZrCl2 mit anorganischen Amiden Es wird uber die Reaktion von [η5-Cp2ZrCl2] (Cp = η5-C5H5) mit [K(THF)n][N(PPh2)2] (n = 1.25—1.5) bzw. K[CH(PPh2NSiMe3)2] berichtet. Durch die erste Reaktion wird der Monoamido-Komplex [η5-Cp2Zr(Cl)N(PPh2)2] erhalten, in dem der (Ph2P)2N}—-Ligand chelatisierend (η2), d.h. uber ein Phosphor- und das Stickstoffatom an das Zirkoniumatom gebunden ist. Die Reaktion

  报道了 [η5-Cp2ZrCl2] (Cp = η5-C5H5) 与 [K(THF)n][N(PPh2)2] (n = 1.25-1.5) 和 K[CH(PPh2NSiMe3)2] 的反应。第一个反应生成了单酰胺络合物 [η5-Cp2Zr(Cl)N(PPh2)2]，其中 (Ph2P)2N}——配体——通过磷和氮原子——以螯合的形式与锆原子配位(η2) 时尚。甲烷化钾化合物 KCH(PPh2NSiMe3)2} 与二氯化锆反应生成卡宾样单环戊二烯基配合物 [η5-CpZr(Cl)C(PPh2NSiMe3)2}]。该复合物通过盐复分解和伴随的环戊二烯挤出形成。Reaktionen von Cp2ZrCl2 mit anorganischen Amiden Es wird uber die Reaktion von [η5-Cp2ZrCl2] (Cp = η5- ) mit [K(THF)n][N(PPh2)2]