3-methoxy-16β-ethyl-1,3,5(10)-estratrien-17-one | 33765-70-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3-methoxy-16β-ethyl-1,3,5(10)-estratrien-17-one
• 英文别名: 16β-Ethyl-3-methoxy-oestra-1,3,5(10)-trien-17-on；16β-Ethyl-3-methoxyoestra-1,3,5(10)-trien-17-on；16β-Aethyl-oestron-3-methylaether；16beta-Ethyl-3-methoxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one；(8R,9S,13S,14S,16S)-16-ethyl-3-methoxy-13-methyl-7,8,9,11,12,14,15,16-octahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-one
• CAS: 33765-70-7
• 化学式: C₂₁H₂₈O₂
• 分子量: 312.452
• InChiKey: FTPMALBBEAZRQF-LFNIVQCGSA-N

物化性质

• 沸点：
  445.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-16β-ethyl-1,3,5(10)-estratrien-17-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 奥生多龙
  参考文献：
  名称：

  A stereoselective synthesis and nuclear magnetic resonance spectral study of four epimeric 17-hydroxy-16-ethylestranes.

  摘要：

  从 16α-乙基-16β, 17β-二醇单乙酸酯 (2) 开始，立体选择性地制备了四种具有有效抗雄激素活性的差向异构 17-羟基-16-乙基酯-4-en-3-酮 (11)。研究了四种差向异构体和其他 16 取代雌烷和雄烷的核磁共振谱，以阐明 16 和 17 位未知构型分配的可能性。耦合常数数据 (J16, 17 ）和化学位移（13-甲基质子和17-质子）可用于确定16和17位的构型。

  DOI：

  10.1248/cpb.25.1295
• 作为产物：
  描述：

  3-Methoxy-16-ethylestra-1,3,5(10)-triene-16beta,17beta-diol 在 硫酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 3-methoxy-16β-ethyl-1,3,5(10)-estratrien-17-one
  参考文献：
  名称：

  A Stereoselective Synthesis of 16β-Substituted-17-oxosteroids

  摘要：

  DOI：

  10.1248/cpb.21.1393

文献信息

• Synthesis and antiandrogenic activity of 16.BETA.-substituted-17.BETA.-hydroxysteroids.
  作者：GIICHI GOTO、KOUICHI YOSHIOKA、KENTARO HIRAGA、MICHIO MASUOKA、RYO NAKAYAMA、TAKUICHI MIKI

  DOI：10.1248/cpb.26.1718

  日期：——

  In order to examine the antiandrogenic activity, a series of 16β-substituted-17β-hydroxysteroids (9 and 16) were synthesized by stereoselective introduction of β-substituents at position 16 of steroids. The corresponding 6-chloro-16β-substituted-17β-hydroxysteroids (20 and 28) and 1, 2α-methylene derivative (36) were also prepared. Among these new steroids synthesized, 17β-hydroxy-16β-ethylestr-4-en-3-one (9b : TSAA-291) was found to have the most potent antiandrogenic activity with very weak side effects and also found to be useful for a treatment of the benign prostatic hypertrophy.

  为了研究其抗雄激素活性，通过在类固醇的第 16 位立体选择性地引入 β 取代基，合成了一系列 16β 取代基-17β-羟基类固醇（9 和 16）。此外，还制备了相应的 6-氯-16β-取代-17β-羟基类固醇（20 和 28）以及 1，2α-亚甲基衍生物（36）。在合成的这些新类固醇中，17β-羟基-16β-乙基雌甾-4-烯-3-酮（9b：TSAA-291）具有最强的抗雄激素活性，且副作用极小，还可用于治疗良性前列腺肥大。
• 16-Dimethylaminomethylene-3-methoxy-1,3,5-(10)-estratrien-17-one, a
  申请人：Schering, Aktiengesellschaft

  公开号：US04298538A1

  公开（公告）日：1981-11-03

  16-dimethylaminomethylene-3-methoxy-1,3,5(10)-estratrien-17-one is a valuable new preparative intermediate which may be used, e.g., to prepare 17.beta.-hydroxy-16.beta.-ethyl-4-estren-3-one or 16.beta.-ethylestradiol.

  16-二甲胺甲亚甲基-3-甲氧基-1,3,5(10)-雌三烯-17-酮是一种有价值的新制备中间体，可用于制备17-β-羟基-16-β-乙基-4-雌甾-3-酮或16-β-乙基雌二醇等物质。
• The serini reaction of 16,17-dihydroxysteroid monoacetates
  作者：G. Goto、K. Yoshioka、K. Hiraga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97346-6

  日期：1974.1

  The Serini reaction of 16α-alkyl (or phenyl)-1β,17β-dihydroxysteroid monoacetates 5 and 10 gave stereospecifically 16β-substituted steroids 6 and 111 in good yields. This rearrangement was shown to proceed through 1,2 hydride shift. It was found that under the same reaction conditions, 16α-vinyl-16β,17β-diol 17-acetate 5c rearranged into Z-16-ethylidene compound 24 via 1,4 hydride shift.

  16α-烷基（或苯基）-1β，17β-二羟基类固醇单乙酸酯5和10的Serini反应以良好的产率产生了立体定向的16β-取代的类固醇6和111。该重排显示通过1,2氢化物转移进行。发现在相同的反应条件下，16α-乙烯基-16β，17β-二醇17-乙酸酯5c通过1，4-氢化物转移而重排为Z -16-亚乙基化合物24。
• A Reductive Elimination of Steroidal Diol Monoesters with Zinc Giving the Corresponding Olefins
  作者：Giichi Goto

  DOI：10.1246/bcsj.50.186

  日期：1977.1

  powder in acetic acid to give the corresponding olefins (2,10,12, and 14) in good yield. Under the reaction conditions, no reaction occurred with diol diacetates (1b: R1=R2=H, R3=R4=Ac and 1m: R1=C6H5, R2=H, R3=R4=Ac) and trans-diol monoacetates (15 and 16). Acyclic erythro and threo diol monoacetates (17 and 19) underwent highly stereoselective reduction affording 18 and 20, respectively. The olefin-forming

  甾体顺式二醇单乙酸酯（1、9、11 和 13）与锌粉在乙酸中回流，以良好的收率得到相应的烯烃（2、10、12 和 14）。在反应条件下，二醇二乙酸酯（1b：R1=R2=H，R3=R4=Ac 和 1m：R1=C6H5，R2=H，R3=R4=Ac）和反式二醇单乙酸酯（15 和16)。无环赤型和苏型二醇单乙酸酯（17 和 19）经过高度立体选择性还原，分别得到 18 和 20。形成烯烃的消除随着环状原乙酸酯中间体 (21) 的同步消除而进行。还研究了一些金属对许多酯 (26) 和原酸酯 (27) 的还原和行为的影响。
• Studies on antiandrogenic agents. Synthesis of 16.BETA.-ethyl-19-nortestosterone.
  作者：KOUICHI YOSHIOKA、GIICHI GOTO、HIROSHI MABUCHI、KENTARO HIRAGA、TAKUICHI MIKI

  DOI：10.1248/cpb.23.3203

  日期：——

  The mixture of enol acetates (II and III) of 16-acetyl-estrone-3-methyl ether underwent hydrogenolysis under high pressure (100kg/cm2) of hydrogen in the presence of Raney Ni to form the 16β-ethyl-17β-ol compound (X) in high yield. The mechanism of hydrogenolysis was discussed. This facile and stereoselective introduction of 16β-ethyl and 17β-hydroxy groups was applied to the synthesis of 16β-ethyl-19-nortestosterone (TSAA-291, XIX), which shows strong antiandrogenic activity.

  16-乙酰基-雌酮-3-甲基醚的烯醇乙酸酯（II和III）混合物在雷尼镍存在下在高压（100kg/cm2）氢气下氢解，形成16β-乙基-17β-醇化合物（十）产量高。讨论了氢解反应的机理。这种简便且立体选择性的 16β-乙基和 17β-羟基引入被应用于 16β-乙基-19-去甲睾酮 (TSAA-291, XIX) 的合成，该化合物显示出很强的抗雄激素活性。