2,7-di-tert-butyl-5-methylphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene | 888733-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,7-di-tert-butyl-5-methylphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene
• 英文别名: 2,7-di-tert-butyl-5-(diphenylboryl)-4-(diphenylphosphino)-9,9-dimethylthioxanthene；TXPB；(2,7-Di-tert-butyl-5-(Diphenylboryl)-9,9-dimethyl-9H-thioxanthen-4-yl)diphenylphosphine；(2,7-ditert-butyl-5-diphenylboranyl-9,9-dimethylthioxanthen-4-yl)-diphenylphosphane
• CAS: 888733-59-3
• 化学式: C₄₇H₄₈BPS
• 分子量: 686.749
• InChiKey: XUMMNRQGHIFTJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  697.4±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.35
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-5-methylphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(2,7-di-tert-butyl-5-diphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene)]
  参考文献：
  名称：

  的两亲性PSB -配体的第10族过渡金属配合物：调查η 3（BCC）-Triarylborane协调

  摘要：

  2,7-二叔丁基-5-二苯基硼基-4-二苯基膦-9,9-二甲基噻吨（TXPB）与[PdCl 2（COD）]的反应导致[PdCl（μ-Cl）（TXPB）的形成）]（3），它可以逐步还原，通过[{Pd I（μ-Cl）（TXPB）} 2 ]（4）形成[Pd（TXPB）]（2）。双核4也可以通过钯（II）配合物[PdCl（μ-Cl）（TXPB）]（3）与[Pd（TXPB）]（2）或[Pd（dba）（TXPB）的配位反应制备。 ]（5）。在复合体3和4中，TXPB配体通过膦和硫醚供体与钯键合，氯离子桥接在TXPB的金属和硼烷单元之间。与此相反，为寄存器txpb配体2不仅经由膦和硫醚捐助者还可以通过一个Pd的（η势必钯3 -bar 3）联动涉及硼和本位-和邻位的一个碳上的原子乙苯基戒指。类似的镍络合物[Ni（TXPB）]（6）也可以通过[Ni（COD）2 ]与TXPB的直接反应来获得。在这两个2和6的金属之间，短距离（2

  DOI：

  10.1021/om800670e
• 作为产物：
  描述：

  2,7-di-tert-butyl-5-bromo-4-(diphenylphosphino)-9,9-dimethylthioxanthene 、 bromodiphenylborane 、 乙腈 在 t-BuLi 作用下， 以 not given 为溶剂， 以66%的产率得到2,7-di-tert-butyl-5-methylphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene
  参考文献：
  名称：

  两性离子钯（II）η 3 -Boratoxypentadienyl复合物：二亚苄协同激活钯和膦/硫醚/硼烷配位体之间

  摘要：

  制备了适合使路易斯酸性硼烷紧邻配位的晚过渡金属放置的游离膦/硫醚/硼烷配体（5）。与反应0.5的Pd 2（DBA）3〕得到两性离子钯（II）η 3 -boratoxypentadienyl复杂具有经验式[加入Pd（DBA）（5）]。

  DOI：

  10.1021/om0602052

文献信息

• A study of M–X–BR3 (M = Pt, Pd or Rh; X = Cl or I) interactions in square planar ambiphilic ligand complexes: structural, spectroscopic, electrochemical and computational comparisons with borane-free analogues
  作者：David J. H. Emslie、Bradley E. Cowie、Simon R. Oakley、Natalie L. Huk、Hilary A. Jenkins、Laura E. Harrington、James F. Britten

  DOI：10.1039/c2dt11991a

  日期：——

  Reaction of [PtCl2(COD)] and [PtI2(COD)] with 2,7-di-tert-butyl-5-diphenylboryl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene (TXPB) afforded square planar [PtCl2(TXPB)] (1B) and [PtI2(TXPB)] (4B), both of which were crystallographically characterized. Single-crystal X-ray quality crystals were also obtained for [PdCl2(TXPB)] (2B; Emslie et al., Organometallics, 2008, 27, 5317) as 2B·2CH2Cl2 and solvent-free 2B. Both the chloro and iodo TXPB complexes exhibit metal–halide–borane bridging interactions similar to those in previously reported [RhCl(CO)(TXPB)] (3B) and [RhI(CO)(TXPB)] (5B) (Emslie et al., Organometallics, 2006, 25, 583 and Inorg. Chem., 2010, 49, 4060). To facilitate a more detailed analysis of M–X–BR3 (X = Cl and I) interactions, a borane-free analogue of the TXPB ligand, 2,7-di-tert-butyl-4-diphenylphosphino-9,9-dimethylthioxanthene (TXPH), was prepared. Reaction with [PtX2(COD)] (X = Cl or I), [PdCl2(COD)] and 0.5 [RhCl(CO)2}2] provided square planar [PtCl2(TXPH)] (1H), [PdCl2(TXPH)] (2H), [RhCl(CO)(TXPH)] (3H) and [PtI2(TXPH)] (4H). M–Cl–BR3 and M–I–BR3 bonding in 1B–5B was then probed through the use of structural comparisons, IR and NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and DFT calculations (Slater-type orbitals, Mayer bond orders, Hirshfeld charges, fragment analysis, SCF deformation density isosurfaces, and energy decomposition analysis).

  PtCl2(COD)] 和 [PtI2(COD)]与 2,7-二叔丁基-5-二苯基-4-二苯基膦-9,9-二甲基二氧杂蒽 (TXPB) 反应，可得到方形平面的 [PtCl2(TXPB)] (1B) 和 [PtI2(TXPB)](4B)，这两种物质都具有晶体学特征。此外，还获得了[PdCl2(TXPB)]（2B；Emslie 等人，Organometallics, 2008, 27, 5317）2BÂ-2CH2Cl2 和无溶剂 2B 的单晶 X 射线质量晶体。氯代和碘代 TXPB 复合物都表现出与之前报道的 [RhCl(CO)(TXPB)] (3B) 和 [RhI(CO)(TXPB)] (5B) （Emslie 等，Organometallics，2006，25，583 和 Inorg.Chem.，2010，49，4060）。为了便于更详细地分析 MâXâBR3 （X = Cl 和 I）之间的相互作用，我们制备了 TXPB 配体的无硼烷类似物--2,7-二叔丁基-4-二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 (TXPH)。与[PtX2(COD)]（X = Cl 或 I）、[PdCl2(COD)]和 0.5 [RhCl(CO)2}2] 反应可得到方形平面的[PtCl2(TXPH)]（1H）、[PdCl2(TXPH)]（2H）、[RhCl(CO)(TXPH)]（3H）和[PtI2(TXPH)]（4H）。然后，通过结构比较、红外光谱和核磁共振光谱、循环伏安法以及 DFT 计算（斯莱特型轨道、迈尔键阶、希尔施菲尔德电荷、片段分析、SCF 变形密度等值面和能量分解分析），对 1Bâ5B 中的 MâClâBR3 和 MâIâBR3 键合进行了探究。
• Bis-hydrocarbyl Platinum(II) Ambiphilic Ligand Complexes: Alkyl–Aryl Exchange between Platinum and Boron
  作者：Bradley E. Cowie、David J. H. Emslie

  DOI：10.1021/om501269x

  日期：2015.6.22

  methyl–phenyl exchange between platinum and boron. The solid-state structure of 2 is analogous to that of 1, except with both phenyl groups on platinum and both methyl groups on boron. Compound 1 reacted with PPh3 or P(OPh)3 to afford neutral [PtMePh(L)(TXPB′)] L = PPh3 (3) or P(OPh)3 (4)}, in which the TXPB′ ligand is κ1P-coordinated. However, 1 reacted with 2 equiv of CNXyl (Xyl = 2,6-dimethylphenyl)

  TXPB（2,7-二叔丁基-5-二苯基硼基-4-二苯基膦-9,9-二甲基噻吨）与[PtMe 2（COD）]（COD = 1,5-环辛二烯）的反应生成[PtMePh（TXPB） ”））（1； TXPB'= 2,7-二叔丁基-5-甲基苯基硼基-4-二苯基膦基-9,9-二甲基硫杂蒽），大概是通过未检测到的[PtMe 2（TXPB）]。在两亲性配体1是κ 2 PS配位的，和硼烷的三角面取向大致平行于方形平面上的铂。在溶液中，1与两性离子[PtMe（TXPB-Me）]（1 '）处于平衡状态，其中的Pt-苯基硼烷已将1提取出来；在室温下，1：1与1 '的比例约为90:10，在183 K下约为50:50。溶液中1 '的存在表明，铂与硼之间的苯甲基交换路径涉及两性离子铂（II）中间体，而不是由B–C键氧化加成产生的铂（IV）硼基络合物。加热化合物1提供了1和[PtPh 2（TXPB“）]（2； TXPB”
• Synthesis of a Heterobimetallic Rhodium−Iron Complex Containing an η³-Interaction between Rhodium and the B−C<i>_ipso</i>−C<i>_ortho</i> Unit of a Triarylborane
  作者：Simon R. Oakley、Kyle D. Parker、David J. H. Emslie、Ignacio Vargas-Baca、Craig M. Robertson、Laura E. Harrington、James F. Britten

  DOI：10.1021/om060903m

  日期：2006.12.1

  Reaction of [RhCl(CO)(2)}(2)] with a phosphine/thioether/borane ligand (TXPB) gave [Rh(mu-Cl)(CO)(TXPB)] (1), a rare example of a complex containing a M-Cl-BR3 bridging interaction. Reaction of 1 with K[ CpFe( CO) 2] gave [(TXPB)Rh(mu-CO)(2)Fe(CO)Cp] ( 2), which contains an unprecedented eta(3)-interaction between rhodium and the B-C-ipso-C-ortho unit of a triarylborane. DFT calculations suggest a bonding description intermediate between that expected for an isolated borane/alkene complex and a fully delocalized allyl-like complex.