(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-二甲基-17-[(2R)-6-甲基庚烷-2-基]-8,9,11,12,14,15,16,17-八氢环戊烯并[a]菲-3-酮 | 3464-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: (8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-二甲基-17-[(2R)-6-甲基庚烷-2-基]-8,9,11,12,14,15,16,17-八氢环戊烯并[a]菲-3-酮
• 英文名称: cholesta-1,4,6-trien-3-one
• 英文别名: 1,4,6-cholestatrien-3-one；(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-8,9,11,12,14,15,16,17-octahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 3464-60-6
• 化学式: C₂₇H₄₀O
• 分子量: 380.614
• InChiKey: NIJCHQWGAFQPFT-GYKMGIIDSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氯仿、可溶于二氯甲烷、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-二甲基-17-[(2R)-6-甲基庚烷-2-基]-8,9,11,12,14,15,16,17-八氢环戊烯并[a]菲-3-酮 在 四(三苯基膦)钯 二苯基硅烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 1.0h， 以71%的产率得到4,6-胆固醇二烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  高化学选择性钯催化的 α，β-不饱和羰基化合物与氢化硅和氯化锌助催化剂的共轭还原

  摘要：

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯

  DOI：

  10.1021/ja00283a029
• 作为产物：
  描述：

  胆固醇 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到(8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-二甲基-17-[(2R)-6-甲基庚烷-2-基]-8,9,11,12,14,15,16,17-八氢环戊烯并[a]菲-3-酮
  参考文献：
  名称：

  胆固醇，1,4,6-胆固醇3-1和4,6-胆固醇3-β-ol的环氧化和还原。

  摘要：

  许多天然存在的多羟基固醇和氧固醇具有强大的生物活性。本文介绍了环氧化和胆固醇衍生物还原的试剂和位置选择性。胆固醇与间氯过氧苯甲酸（m-CPBA）反应形成5alpha，6alpha-epoxycholestan-3beta-ol，但与30％H（2）O（2）反应时，它没有反应。从胆固醇和2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌在二恶烷中获得1,4,6-胆甾烯三烯-3-酮。1,4,6-cholestatrien-3-one与30％H（2）O（2）和5％NaOH的甲醇溶液反应生成1alpha，2alpha-epoxy-4,6-cholestadien-3-one用NaBH（4）进行立体选择性还原，形成1alpha，2alpha-环氧-4,6-胆甾二烯3beta-ol，并在无水乙醇中用锂金属还原，得到2-乙氧基-1,4,6-胆甾烯三-3-。1,4 用m-CPBA在二氯甲烷中将6-胆甾烯三烯3-1环

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2004.11.003

文献信息

• A Novel Strategy for the Synthesis of Bromo-Substituted Cholestenone and its New Application to a Synthesis of 1α-Hydroxycholesterol
  作者：Bin Sun、Can Jin、Weike Su

  DOI：10.3184/174751916x14652251037643

  日期：2016.7

  bromo-substituted cholestenone, including 6β-bromocholestenone and 2α,6β-dibromocholestenone. The key step in this synthesis is a very mild method for the transformation of 5α,6β-dibromocholesterol into the 6β-bromocholestenone by treatment with NaClO/NaBr/TEMPO, followed by dehydro-bromination with Et3N. Bromination at C-2 with NBS/BPO (benzoyl peroxide) gave the 2α,6β-dibromo cholestenone. This was used

  开发了一种新型高效的溴代胆甾酮的制备方法，包括6β-溴胆甾酮和2α,6β-二溴胆甾酮。该合成的关键步骤是一种非常温和的方法，通过用 NaClO/NaBr/TEMPO 处理，然后用 Et3N 进行脱溴化氢，将 5α,6β-二溴胆固醇转化为 6β-溴胆甾酮。用 NBS/BPO（过氧化苯甲酰）在 C-2 处溴化得到 2α,6β-二溴胆甾酮。这用于合成 1α-羟基胆固醇。
• 一种胆甾-1,4,6-三烯-3-酮的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN106749471A

  公开（公告）日：2017-05-31

  本发明提供了一种胆甾‑1,4,6‑三烯‑3‑酮的制备方法，属于甾族化合物的制备方法，所述方法是以胆固醇作为原料，与液溴进行加成，再经次氯酸盐/TEMPO/碱金属溴化物体系氧化、脱溴化氢、羰基α位溴代以及二次脱溴化氢共五步反应得到所述的胆甾‑1,4,6‑三烯‑3‑酮。本发明的明显优势在于：1、反应选择性好，每步反应收率高，反应条件温和；2、生产成本低，操作简单，避免了DDQ等有毒有害试剂的污染，降低了三废成本。
• 3-Deoxy-1.alpha.-hydroxy- and
  申请人：The Regents of the University of California

  公开号：US04264512A1

  公开（公告）日：1981-04-28

  Processes for the preparation of 3-deoxy-1.alpha.-hydroxycholecalciferol and 3-deoxy-1.alpha.,25-dihydroxycholecalciferol, novel analogs of cholecalciferol possessing potent intestinal calcium transport stimulatory activity without significant concomitant bone calcium mobilizing activity, are disclosed.

  制备3-去氧-1.alpha.-羟基胆钙化醇和3-去氧-1.alpha.,25-二羟基胆钙化醇的方法被揭示，这些是胆钙化醇的新型类似物，具有强大的肠道钙运输刺激活性，而没有显著的骨钙动员活性。
• Iron-Catalyzed α,β-Dehydrogenation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiao-Wei Zhang、Guo-Qing Jiang、Shu-Hui Lei、Xiang-Huan Shan、Jian-Ping Qu、Yan-Biao Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00043

  日期：2021.3.5

  An iron-catalyzed α,β-dehydrogenation of carbonyl compounds was developed. A broad spectrum of carbonyls or analogues, such as aldehyde, ketone, lactone, lactam, amine, and alcohol, could be converted to their α,β-unsaturated counterparts in a simple one-step reaction with high yields.

  开发了铁催化羰基化合物的α，β-脱氢反应。广谱的羰基化合物或类似物，例如醛，酮，内酯，内酰胺，胺和醇，可通过简单的一步反应以高收率转化为它们的α，β-不饱和对应物。
• 1-.alpha.-hydroxy vitamin D compounds and process for preparing same
  申请人：——

  公开号：US04670190A1

  公开（公告）日：1987-06-02

  The invention provides novel 1.alpha.-hydroxy vitamin D compounds and a method for their preparation from 1.alpha.-hydroxy-25-hydrogen cholesta-5,7-dienes by irradiation and isomerization techniques. The invention also includes the said 1.alpha.-hydroxy-25-hydrogen-cholesta-5,7-dienes and the corresponding cholest-5-enes. The new compounds may be obtained in a crystalline form substantially free from isomeric or other impurities arising from manufacture.

  这项发明提供了新型1.alpha.-羟基维生素D化合物及其从1.alpha.-羟基-25-氢胆甾-5,7-二烯经辐射和异构化技术制备的方法。该发明还包括所述的1.alpha.-羟基-25-氢胆甾-5,7-二烯和相应的胆甾-5-烯。这些新化合物可以以结晶形式获得，基本上不含由制造过程产生的异构体或其他杂质。