1,2,5-硒二唑-3,4-二腈基 | 106013-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 中文名称: 1,2,5-硒二唑-3,4-二腈基
• 英文名称: 3,4-dicyano-1,2,5-selenodiazole
• 英文别名: 1,2,5-selenadiazole-3,4-dicarbonitrile
• CAS: 106013-47-2
• 化学式: C₄N₄Se
• 分子量: 183.031
• InChiKey: FZVSZFXNIIFNBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.72
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  73.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,5-硒二唑-3,4-二腈基 在 Xe 、 氧气 作用下， 以 gas 为溶剂， 生成 2-azanylidyne-N-selenidoacetonitrilium
  参考文献：
  名称：

  在气相中生成腈N-硒化物RCNSe作为中性和自由基阳离子

  摘要：

  通过3,4-二氰基-1,2,5-硒代二唑的离解电离制备氰基N-硒化物自由基阳离子NCCNSe •+ [ 1 ]。它在气相中容易与腈反应，生成腈N-硒化物离子RCNSe •+。中和-电离质谱实验证实了相应中性偶极子的稳定性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10228-3
• 作为产物：
  描述：

  二氨基马来腈 在 selenium(IV) oxide 作用下， 生成 1,2,5-硒二唑-3,4-二腈基
  参考文献：
  名称：

  亚硒酸及其甲基和氰基衍生物（XCNSe，X = H，CH3，NC）的生成和光谱鉴定

  摘要：

  直接分光光度法提供了证据表明存在环化加成反应中潜在的1,3-偶极双亲腈-硒化物。在惰性固体氩气基质中，分别由1,2,5-硒代二唑分别通过280、254和313 nm紫外线辐照光解生成了母体腈硒化物，硒代次膦酸（HCNSe）及其甲基和氰基衍生物，并对其进行了研究。通过紫外光谱和中红外光谱。基态几何结构是通过CCSD（T）/ aug-cc-pVTZ级别的量子化学计算获得的。硒化亚硒化物被认为是线性的，具有相对弱的NSe键。

  DOI：

  10.1002/chem.201103004

文献信息

• Lewis Ambiphilicity of 1,2,5-Chalcogenadiazoles for Crystal Engineering: Complexes with Crown Ethers
  作者：Elena A. Chulanova、Ekaterina A. Radiush、Inna K. Shundrina、Irina Yu. Bagryanskaya、Nikolay A. Semenov、Jens Beckmann、Nina P. Gritsan、Andrey V. Zibarev

  DOI：10.1021/acs.cgd.0c00536

  日期：2020.9.2

  calculations and quantum theory of atoms in molecule and natural bond orbitals analysis. The complexes are bound by multiple secondary bonding interactions, the most important of which reflects the Lewis ambiphilicity of 1,2,5-chalcogenadiazoles and includes charge transfer from O atoms of the ethers onto E atoms of the chalcogenadiazoles (i.e., chalcogen bonding), and the back-donation from E to O. For complexes

  1,2,5-硫族二唑（硫族元素E = S，Se和Te）与环状聚醚18-crown-6（18-c-6）和二苯并18-18-crown-6（db-18-c）共结晶-6）产生了以X射线衍射和热重分析/差示扫描量热技术为特征的分子配合物，以及分子中的原子和自然键轨道分析的密度泛函理论（DFT）计算和原子量子理论。络合物通过多个次级键相互作用进行键合，其中最重要的是反映1,2,5-硫族二唑的路易斯两亲性，包括电荷从醚的O原子转移到硫族二唑的E原子上（即硫族键），以及从E到O的回赠。对于18-c-6的配合物，DFT计算的键合相互作用能与配合物的熔化温度，E的原子序数和与E相关的σ孔的大小有关，但与σ-处的分子静电势的最大值无关。孔。考虑到先前的结果，1,2,5-硫属二唑的路易斯双亲性可用于晶体工程中。
• Macrocyclic porphyrazine-type compounds, metal derivatives thereof and process for their preparation
  申请人：Universita Degli Studi Di Roma “La Sapienza”

  公开号：US06337395B1

  公开（公告）日：2002-01-08

  The invention relates to new macrocyclic phthalocyanine-like systems. In particular, object of the invention are new macrocyclic porphyrazine-type compounds and metal derivatives thereof, in which heterocycle rings are provided at the periphery of the inner porphyrazine fragment. A further object of the invention is a process for obtaining, as an example, tetra(thiadiazolo)porphyrazine, or tetra(selenediazolo)porphyrazine, by means of cyclotetramerization of the monomers 3,4-dicyano-1,25-thiadizole, or 3,4-dicyano-1,2,5-selenodiazole with metallorganico or inorganic salts, in organic solvents, extraction, if any, of the metal from the complexes thus formed by treatment with strong acids to obtain tetra(thiadiazolo)porphyrazine, or tetra(selenediazolo)porphyrazine, and by treatment, if any, of these compounds with a metallorganic or inorganic salt to obtain the metal derivatives thereof different from those previously extracted.

  该发明涉及新的大环酞菁类系统。具体而言，该发明的对象是新的大环卟啉腙类化合物及其金属衍生物，其中在内部卟啉腙片段的周围提供了杂环环。该发明的另一个目的是通过使用有机溶剂，通过将单体3,4-二氰基-1,25-噻二唑或3,4-二氰基-1,2,5-硒二唑与金属有机或无机盐进行环四聚反应，提取如四(噻二唑)卟啉或四(硒二唑)卟啉等，通过用强酸处理从所形成的配合物中提取金属以获得四(噻二唑)卟啉或四(硒二唑)卟啉，然后通过处理这些化合物与金属有机或无机盐，以获得不同于先前提取的金属衍生物。
• 1,2,5-Chalcogenadiazole-Annulated Tripyrazinoporphyrazines: Synthesis, Spectral Characteristics, and Influence of the Heavy Atom Effect on Their Photophysical Properties
  作者：Jan Svec、Petr Zimcik、Lucie Novakova、Oleg A. Rakitin、Stanislav A. Amelichev、Pavel A. Stuzhin、Veronika Novakova

  DOI：10.1002/ejoc.201403329

  日期：2015.1

  A series of low-symmetry ZnII, MgII, and metal-free porphyrazine derivatives with one 1,2,5-chalcogenadiazole ring (with S, Se or Te) and three pyrazines bearing tert-butylsulfanyls were synthesized. The absorption maxima of ZnII complexes lay at 660, 674, and 707 nm for S, Se, and Te, respectively, indicating increasing contribution of the 1,2,5-chalcogenadiazole rings to the π-electronic system.

  合成了一系列具有一个 1,2,5-硫族二唑环（含 S、Se 或 Te）和三个带有叔丁基硫烷基的吡嗪的低对称性 ZnII、MgII 和无金属四氮杂卟啉衍生物。S、Se 和 Te 的 ZnII 复合物的吸收最大值分别位于 660、674 和 707 nm，表明 1,2,5-硫属元素二唑环对 π-电子系统的贡献越来越大。光物理研究表明，引入作为硫属元素的 Se 和作为中心金属的 ZnII 会导致单线态氧量子产率增加，达到 0.81，而 S 和 MgII 的组合仅给出 0.39。这是因为荧光量子产率从 0.072 (ZnII+Se) 到 0.51 (MgII+S) 显着不同。这些结果证明了二维重原子效应结合了硫属元素（第一维）和中心金属（第二维）的作用。尝试制备含氧同系物导致了意想不到的副产物的形成。
• Influence of heteroatom substitution in benzene rings on structural features and spectral properties of subphthalocyanine dyes
  作者：Mahmoud Hamdoush、Konstantin Nikitin、Ivan Skvortsov、Nikolay Somov、Yuriy Zhabanov、Pavel A. Stuzhin

  DOI：10.1016/j.dyepig.2019.107584

  日期：2019.11

  the lowest ππ* transition (2a2→1e*) and its energy follows the changes in HOMO-LUMO gap. Two transitions (2a1→1e* and 1a1→1e*) contribute predominantly to closely lying excited states (B1, B2) responsible for the intense Soret band in the UV-region (305–310 nm) of subphthalocyanine and its pyrazine and 1,2,5-thiadiazole analogues. For the Se-analogue the energy of the 2a1→1e* transition is decreased

  已经使用DFT和TD DFT方法考虑了含有电子缺陷性杂环的杂环亚酞菁类似物的分子几何学，电子结构和光谱性质的特殊性。首次制备了带有1,2,5-硒代二唑环的环杂卟啉，并进行了首次表征，并通过单晶X射线衍射测定了1,2,5-噻二唑类似物的分子参数。将理论结果与实验数据进行比较，揭示了亚酞菁苯环中杂原子取代对光谱发光性质的影响。吡嗪，1,2,5-噻二唑或1,2,5-硒代二唑环而不是苯片段的融合导致亚卟啉大环的前沿π-分子轨道相当稳定。当吡嗪或1,2,5-噻二唑环稠合时，HOMO-LUMO间隙增加，但在1,2,5-硒代二唑环存在时，HOMO-LUMO间隙变窄。在可见光区（530-575 nm）观察到的强Q谱带起源于最低的ππ*跃迁（2a）2 →1e *），其能量随HOMO-LUMO间隙的变化而变化。两个跃迁（2a 1 →1e *和1a 1 →1e *）主要作用于紧密躺卧的激发态（B 1，B 2），
• Double Chalcogen Bonds: Crystal Engineering Stratagems via Diffraction and Multinuclear Solid‐State Magnetic Resonance Spectroscopy
  作者：Vijith Kumar、Yijue Xu、David L. Bryce

  DOI：10.1002/chem.201904795

  日期：2020.3.12

  form double chalcogen bonds with a wide range of electron donors including halides and oxygen- and nitrogen-containing heterocycles. Extensive 77 Se and 125 Te solid-state nuclear magnetic resonance spectroscopic investigations of cocrystals establish correlations between the NMR parameters of selenium and tellurium and the local chalcogen bonding geometry. The relationships between the electronic

  第16组硫族元素可能会提供路易斯酸性σ孔，该孔能够通过硫族元素键与富电子配偶体形成有吸引力的超分子相互作用。在这里，提出了使用晶体工程原理制备的一系列新型硫族元素键合共晶体的多方面实验和计算研究。单晶X射线衍射研究表明，二氰基硒二唑和二氰基氟吡唑衍生物可作为有希望的超分子合成子，能够与多种电子供体（包括卤化物以及含氧和氮的杂环）形成双硫属元素键。共晶的广泛的77 Se和125 Te固态核磁共振光谱研究建立了硒和碲的NMR参数与局部硫族元素键合几何结构之间的相关性。通过自然的局部分子轨道密度泛函理论分析，阐明了硫族键的电子环境与77 Se和125 Te化学位移张量之间的关系。这项基于硫属元素键的晶体工程学的系统研究为各种多组分系统的制备奠定了基础，并建立了固态NMR协议以检测粉末材料中的这些相互作用。通过自然的局部分子轨道密度泛函理论分析，阐明了硫族键的电子环境与77 Se和125 Te化学