Ru(bda)(dmso)₂ | 1357927-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Ru(bda)(dmso)₂
• 英文别名: [Ru(2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxylate)(DMSO)₂]；Ru(2,2’-bipyridine-6,6’-dicarboxylate)(dmso)₂
• CAS: 1357927-37-7
• 化学式: C₁₆H₁₈N₂O₆RuS₂
• 分子量: 499.531
• InChiKey: MJDFDWIEGFPHPO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ru(bda)(dmso)₂ 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Electrochemical driven water oxidation by molecular catalysts in situ polymerized on the surface of graphite carbon electrode

  摘要：

  在石墨电极上聚合的分子水氧化催化剂在约700mV的过电位下表现出高的初始周转频率（TOF）为10.47秒⁻¹，并且在1小时的电解中具有高的周转数（TON）为31,600。

  DOI：

  10.1039/c5cc00242g
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸 、 dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 Ru(bda)(dmso)₂
  参考文献：
  名称：

  2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸（bda）配体的单核钌配合物催化的水氧化：配体环境如何影响催化行为

  摘要：

  新型水氧化催化剂[Ru III（bda）（mmi）（OH 2）]（CF 3 SO 3）（2，H 2 bda = 2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸; mmi = 1合成并充分表征了含有轴向N-杂环卡宾配体和一个水配体的（3-二甲基咪唑鎓-2-亚基）。使用停止流技术测量了催化水氧化2的动力学，并通过密度泛函理论计算探索了催化循环中的关键中间体。而类似的Ru-bda水氧化催化剂[Ru（bda）L 2]（L =吡啶基配体）应该通过双分子偶联途径催化水氧化，我们的研究指出2令人惊讶地经历了单点水亲核攻击（酸碱）途径。催化机理的转移主要归因于从非水配体到水配体的不同配体环境。这项工作的发现为我们先前关于水氧化催化剂的辅助配体的交替如何影响其催化效率的假设提供了重要的证据。

  DOI：

  10.1021/ic401701z

文献信息

• Vertical Step‐Growth Polymerization Driven by Electrochemical Stimuli from an Electrode
  作者：Jian Zhang、Jia Du、Jinxin Wang、Yanfang Wang、Chang Wei、Mao Li

  DOI：10.1002/anie.201809567

  日期：2018.12.17

  phosphonic acid) on ITO glass. This polymerization enabled the sequence‐ and topology‐controlled synthesis of surface‐confined molecular wires with single‐molecule precision on an electrode. The electrocatalytic performance of the vertically orientated molecular wires for water oxidation increased with increasing molecular length and exceeded that of both the self‐assembled monolayer and a randomly electropolymerized

  我们在这里介绍了通过自组装的A或B电极上的正负偏压的电化学转换驱动的单个A–A或B–B偶联，单体A–B的垂直逐步生长聚合。单体Ru II（bda）AB（bda = 2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸酯）（其中A和B为具有咔唑基和乙烯基侧基的吡啶部分）可以在氧化作用下二聚（约1.0 V vs.Ag/Ag +）或还原电位（-1.8 V）得到自组装的Ru II（bda）PA或Ru IIITO玻璃上的（bda）PB单层（P =带有侧链膦酸的吡啶）。这种聚合作用使在电极上具有单分子精度的表面受限分子线的序列和拓扑控制的合成成为可能。垂直取向的分子线对水氧化的电催化性能随着分子长度的增加而增加，并超过了自组装单层膜和随机电聚合膜的电催化性能，而以往人们已经将其作为典型模型进行了研究。
• Impact of substituents on molecular properties and catalytic activities of trinuclear Ru macrocycles in water oxidation
  作者：Ana-Lucia Meza-Chincha、Joachim O. Lindner、Dorothee Schindler、David Schmidt、Ana-Maria Krause、Merle I. S. Röhr、Roland Mitrić、Frank Würthner

  DOI：10.1039/d0sc01097a

  日期：——

  investigations by X-ray crystal structure analysis and theoretical simulations showed that conformational changes imparted by the substituents are responsible for the variation of catalytic activities of the Ru macrocycles. For the first time, macrocyclic structure of this class of water oxidation catalysts is unequivocally confirmed and experimental indication for a hydrogen-bonded water network present

  本文中我们报道了一系列新的三核超分子Ru（bda）大环，这些大环在轴向或赤道配体上带有不同的取代基，从而能够研究取代基对化学和光催化水氧化中催化活性的影响。我们的详细研究表明，这些官能化大环化合物在水氧化中的活性受取代基引入位置的影响很大。有趣的是，不能基于催化剂的氧化还原性质来解释这种作用，因为这些不受配体官能化的影响。代替，X射线晶体结构分析和理论模拟的详细研究表明，取代基赋予的构象变化是Ru大环催化活性变化的原因。首次明确证实这类水氧化催化剂的大环结构，并通过晶体结构分析为存在于大环腔中的氢键水网络提供了实验指示。我们将Ru（bda）大环化合物的高催化效率归因于在其腔体中的这种预组织水分子网络的促进下的协作质子提取，这让人联想到酶在活性位点的催化活性。明确证实了这类水氧化催化剂的大环结构，并通过晶体结构分析提供了存在于大环腔中的氢键水网络的实验指示。我们将Ru（bda）大环的高催化效
• O–O Radical Coupling: From Detailed Mechanistic Understanding to Enhanced Water Oxidation Catalysis
  作者：Yan Xie、David W. Shaffer、Javier J. Concepcion

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00329

  日期：2018.9.4

  A deeper mechanistic understanding of the key O–O bond formation step of water oxidation by the [Ru(bda)(L)2] (bdaH2 = 2,2′-bipyridine-6,6′-dicarboxylic acid; L is a pyridine or isoquinoline derivative) family of catalysts is reached through harmonious experimental and computational studies of two series of modified catalysts with systematic variations in the axial ligands. The introduction of halogen

  对[Ru（bda）（L）2 ]（bdaH 2 = 2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸；bdaH 2 =吡啶或异喹啉衍生物）系列催化剂是通过对轴向配体有系统变化的两个系列改性催化剂进行和谐的实验和计算研究而获得的。在[Ru（bda）（4-X-py）2 ]和[Ru（bda）（6-X-isq）2中引入卤素和供电子取代基]（对于吡啶系列，X为H，Cl，Br和I，对于异喹啉系列为H，F，Cl，Br和OMe）增强了双分子O–O过渡态轴向配体之间的非共价相互作用偶合，导致较低的活化势垒和更快的催化作用。通过详细的过渡态计算以及实验动力学研究，我们发现，由于高度组织化的过渡态，激活自由能的主要贡献是熵，这与其他报道相反。先前的工作仅考虑了取代基的电子影响，表明吸电子基团加速了催化作用，但我们证明了极化率和有利的π-π相互作用之间的平衡是关键，从而导致了合理设计的改进。吡啶和异喹啉的O-O偶联步骤的G to为[Ru（bda）（4-I-py）2
• Photochemical water oxidation system using ruthenium catalysts embedded into vesicle membranes
  作者：Yoichi Sato、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.02.003

  日期：2016.5

  6′-dicarboxylic acid, pyR = pyridine having a substituent R at the 4-position, Ocd = (CH2)17CH3) was newly synthesized, and photochemical water oxidation using the complex embedded into vesicle membranes as a catalyst was investigated in an aqueous solution containing a sensitizer [Ru(bpy)3]2+ (bpy = 2,2′-bipyridine) and a sacrificial electron acceptor S2O82−. At first, the dependence of the initial rate of

  囊泡（通过磷脂的自组织形成的近似球形双层膜）已被用作反应场，以构建能够将光能转化为化学势的人工系统。为了获得有关水氧化催化剂在囊膜中的性能的信息，复合物[Ru（bda）（pyCO 2 Ocd）（pyCO 2 Me）]（H 2 bda = 2,2'-联吡啶-6,6'-二羧酸合成了一种新的酸，pyR =在4位上具有取代基R的吡啶，Ocd =（CH 2）17 CH 3），并在含水溶液的水溶液中研究了使用嵌入囊泡膜中的配合物作为催化剂的光化学水氧化方法敏化剂[Ru（bpy）3 ] 2+（bpy = 2,2'-联吡啶）和牺牲电子受体S 2 O 8 2-。起初，O-的初始速率的依赖性2生产，v我上的[Ru（联吡啶）的浓度3 ] 2+，以及为S 2 ö 8 2-，进行了调查找到最佳条件来检查催化剂的性能。随后，的依赖性v我催化剂浓度在囊泡系统检查，表明v我当催化剂浓度达到约30μM时大致呈线性增加，此后下降。相对于催化剂，用于O
• {[Ru(bda)]_xL_y}_n cross-linked coordination polymers: toward efficient heterogeneous catalysis for water oxidation in an organic solvent-free system
  作者：Tao Zheng、Lianwei Li

  DOI：10.1039/c7nj04330a

  日期：——

  system, where Ru(bda) represents the catalytic center. Detailed water oxidation catalytic kinetics studies suggested that single-site water nucleophilic attack (WNA) is the general mechanism applied to these polymeric catalysts, which is different to the small-molecular reference, [Ru(bda)(pic)2] (pic = 4-picoline). The experimental evidence also indicated the importance of interfacial wettability and

  近来，用于水分解的聚合物催化剂的开发受到越来越多的关注。在这项研究中，我们成功开发了几种新型的Ru（bda）] x L y } n式的新型交联配位聚合物（CCP），作为无溶剂有机体系中水氧化的高效多相催化剂。 Ru（bda）代表催化中心。详细的水氧化催化动力学研究表明，单中心水亲核攻击（WNA）是应用于这些聚合催化剂的一般机理，不同于小分子参比[Ru（bda）（pic）2]（pic = 4-picoline）。实验证据还表明了界面润湿性的重要性以及聚合物网络中Ru（bda）-大环片段的存在对确定总体催化活性的重要性。更有趣的是，通过吡啶/ DMSO交换反应进行的封端修饰进一步去除了聚合物网络表面上残留的Ru（DMSO）x部分，从而以约4.6 s -1的TOF和TON改善了性能。不含有机溶剂的系统中约有750的分子，它优于[Ru（bda）（pic）2]。对于迄今为止报道的多相系统，催化速