Na(6-MePyS) | 85060-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Na(6-MePyS)
• 英文别名: Na(6-methylpyridine-2-thiolate)；6-methylpyridine-2-thiolate；sodium 6-methyl-2-mercaptopyridinate；sodium 6-methylpyridine-2-thiolate；Sodium;6-methylpyridine-2-thiolate
• CAS: 85060-54-4
• 化学式: C₆H₆NS*Na
• 分子量: 147.176
• InChiKey: LEDMAUFWEGPTJK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  13.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [WBr₂(CO)₃(MeCN)₂] 、 Na(6-MePyS) 在 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以81 %的产率得到[WO₂(6-methylpyridine-2-thiolate)₂]
  参考文献：
  名称：

  仿生钨 (IV) 复合物的分子氧激活

  摘要：

  越来越多的钨酶被发现，引起了人们对氧化态 +IV、+V 和 +VI 钨络合物的仿生化学的兴趣。Bioinspired（富硫）钨（VI）二氧化络合物在文献中相对普遍。尽管如此，它们在能量上要求很高的还原与少量已知的氧化钨 (IV) 配合物直接相关，这些配合物的化学性质尚未得到很好的探索。在本文中，将 [WO 2 (6-MePyS) 2 ] (6-MePyS = 6-methylpyridine-2-thiolate) 络合物与 PMe 3还原为磷化氢稳定的氧化钨 (IV) 络合物 [WO(6 -MePyS) 2 (PMe 3 ) 2 ]。这种钨 (IV) 络合物部分释放一个 PMe 3溶液中的配体，产生一个能够激活分子氧形成[WO 2 (6-MePyS) 2 ]和OPMe 3的空位配位点。因此，[WO 2 (6-MePyS) 2 ]可作为PMe 3有氧氧化的催化剂，使该复合物成为在均相催化中

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c00228

文献信息

• [Fe]-Hydrogenase Models Featuring Acylmethylpyridinyl Ligands
  作者：Dafa Chen、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201004579

  日期：——

  Where is my iron? The synthesis, structure, and reactivity of small‐molecule models of [Fe]‐hydrogenase are described. These models feature the intriguing acylmethylpyridinyl ligands found exclusively in the enzyme.

  我的铁在哪里？描述了[Fe]-加氢酶小分子模型的合成，结构和反应性。这些模型具有独特的酶中有趣的酰基甲基吡啶基配体。
• Synthesis and Reactivity of Molybdenum and Tungsten Alkyne Complexes Containing 6‐Methylpyridine‐2‐thiolate Ligands
  作者：Madeleine A. Ehweiner、Miljan Z. Ćorović、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch‐Zanetti

  DOI：10.1002/hlca.202100137

  日期：2021.11

  PMe3 concomitant with decoordination of the nitrogen atom of one 6-MePyS ligand. In contrast, the W(IV) complexes did not react with PMe3. While no selectivity was observed in the reaction of the Mo(II) compounds with PMe3, alkynes in the Mo(IV) compounds were replaced by PMe3. Addition of Et3N to the but-3-yn-1-ol complexes did not lead to the anticipated formation of 2,3-dihydrofuran.

  合成了一系列采用两个 6-甲基吡啶-2-硫醇 (6-MePyS) 配体的 M(II) 和 M(IV) (M=Mo, W) 炔加合物，并研究了 PMe 3对配位的亲核攻击炔烃。对于该方法，使用了 2-丁炔 (C 2 Me 2 )、苯乙炔 (HC 2 Ph) 和二苯乙炔(C 2 Ph 2 )。为了探索分子内攻击，but-3-yn-1-ol (HCCCH 2 CH 2 OH) 与金属中心协调。在 [W(CO)(HC 2 Ph)(6-MePyS) 2 ]中观察到PMe 3 的亲核攻击，产生 η 2-乙烯基化合物。[W（CO）（C的反应2博士2）（6-MePyS）2 ]与过量的PME 3导致PME中的一个分子的选择性协调3与一种6- MePyS配体的氮原子的decoordination伴随。相比之下，W(IV) 复合物不与 PMe 3反应。虽然在 Mo(II) 化合物与 PMe 3的反应中没有观察到选择性，但
• Bioinspired Nucleophilic Attack on a Tungsten-Bound Acetylene: Formation of Cationic Carbyne and Alkenyl Complexes
  作者：Madeleine A. Ehweiner、Lydia M. Peschel、Niklas Stix、Miljan Z. Ćorović、Ferdinand Belaj、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00643

  日期：2021.6.21

  mechanism of the tungstoenzyme acetylene hydratase, we have designed tungsten acetylene complexes and investigated their reactivity. Here, we report the first intermolecular nucleophilic attack on a tungsten-bound acetylene (C2H2) in bioinspired complexes employing 6-methylpyridine-2-thiolate ligands. By using PMe3 as a nucleophile, we isolated cationic carbyne and alkenyl complexes.

  受钨酶乙炔水合酶内球机制的启发，我们设计了钨乙炔配合物并研究了它们的反应性。在这里，我们报告了使用 6-甲基吡啶-2-硫醇盐配体的仿生复合物中对钨结合乙炔 (C 2 H 2 )的第一次分子间亲核攻击。通过使用 PMe 3作为亲核试剂，我们分离了阳离子碳炔和烯基配合物。
• Synthesis and Reactivity of Iron Acyl Complexes Modeling the Active Site of [Fe]-Hydrogenase
  作者：Dafa Chen、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/ja9100485

  日期：2010.1.27

  A [Fe(II)Fe(II)] dithiolate complex containing acyl and carbonyl ligands was synthesized. The diiron complex reacted with phosphine, cyanide, isocyanide, and CO to give monomeric Fe(II) complexes reproducing the first coordination sphere of the active site of [Fe]-hydrogenase (H(2)-forming methylene-tetrahydromethanopterin dehydrogenase, Hmd) in various states. All the acyl and carbonyl carbons in

  合成了含有酰基和羰基配体的 [Fe(II)Fe(II)] 二硫醇配合物。二铁配合物与膦、氰化物、异氰化物和 CO 反应生成单体 Fe(II) 配合物，再现 [Fe]-氢化酶（H(2)-形成亚甲基四氢甲烷蝶呤脱氢酶，Hmd）活性位点的第一个配位球在各个州。二铁配合物中的所有酰基和羰基碳都通过单体三羰基铁中间体与（13）CO 进行了轻松的同位素交换。
• Synthesis and Characterization of a Series of Model Complexes of the Active Site of [Fe]-Hydrogenase (Hmd)
  作者：Dafa Chen、Annegret Ahrens-Botzong、Volker Schünemann、Rosario Scopelliti、Xile Hu

  DOI：10.1021/ic200580z

  日期：2011.6.6

  series of Fe complexes were synthesized and characterized as small molecule mimics for the active site of [Fe]-hydrogenase (Hmd). The collection includes both structurally new compounds and analogues of previously reported models. These complexes contain the essential ligands of the enzyme, namely, acyl, CO, pyridone, and sulfur ligands. They serve as IR and Mössbauer spectroscopic models for the Fe center

  合成了一系列Fe配合物，并将其表征为[Fe]-氢化酶（Hmd）活性位点的小分子模拟物。该集合既包括结构新的化合物，也包括先前报道的模型的类似物。这些复合物包含酶的基本配体，即酰基，CO，吡啶酮和硫配体。它们充当[Fe]-加氢酶中Fe中心的IR和Mössbauer光谱模型。代表性模型配合物的场依赖性Mössbauer研究表明，四极分裂的符号和绝对值对Fe中心配体环境的变化敏感。