methanesulfonyl | 4853-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: methanesulfonyl
• 英文别名: Methylsulfonylradikal；Methylsulfonyl radical
• CAS: 4853-80-9
• 化学式: CH₃O₂S
• 分子量: 79.0996
• InChiKey: JTRIUPVSQUCCHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methanesulfonyl 在 二氧化氮 作用下， 26.85 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 生成 甲基自由基
  参考文献：
  名称：

  CH3SO 与 NO2 与大气氧化二甲基硫的反应机理：实验和理论研究

  摘要：

  实验研究了CH{sub 3}SO{sub 2}自由基分解及CH{sub 3}SO与NO{sub 2}反应生成SO{sub 2}和CH{sub 3}的机理。范围 1--612 Torr of He 使用激光脉冲光解/激光诱导荧光和放电流质谱/激光诱导荧光技术。在所研究的压力范围内，CH{sub 3}SO{sub 2} 的热分解速率上限在 300 K 时为 100 s{sup {minus}1}。高压极限，k{sup无穷大} = 2.08 x 10{sup 3} x{sup {minus}1}，低压极限 k{sup 0} = 2.72 x 10{sup {minus}17} cm{sup 3} 分子{sup { CH{sub 3}SO{sub 2}分解的速率系数的减}1}s{sup {减}1}是从从头算和RRKM计算得出的。根据衰减计算，在 760 Torr 和 300 K 下的 CH{sub

  DOI：

  10.1021/jp993158i
• 作为产物：
  描述：

  甲基磺酰氟 在 三乙基硅烷 、 二叔丁基过氧化物 、 联苯甲酰 作用下， 生成 methanesulfonyl
  参考文献：
  名称：

  Kinetic studies on the formation and decay of some sulfonium radicals

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00168a053

文献信息

• Electron spin resonance. Part 67. Oxidation of aliphatic sulphides and sulphoxides by the sulphate radical anion (SO₄^–˙) and of aliphatic radicals by the peroxydisulphate anion (S₂O₈^2–)
  作者：Michael J. Davies、Bruce C. Gilbert、Richard O. C. Norman

  DOI：10.1039/p29840000503

  日期：——

  E.s.r. experiments employing in situ photolytic decomposition of the peroxydisulphate anion (S2O82–) have been carried out to study the reaction of SO4–˙ with aliphatic sulphides and sulphoxides. For the former, ‘dimer’ radical cations (R2SSR2+˙) are detected; these are evidently generated via direct one-electron oxidation of the sulphide (to give firstly R2S+˙). The more complex behaviour of the latter

  采用ESR实验原位的过二阴离子的光解分解（S 2 ö 8 2-）已经进行了研究SO的反应4 -与脂族硫化物和亚砜˙。对于前者，检测到“二聚体”自由基阳离子（R 2 SSR 2 + ˙）。这些显然是通过硫化物的直接单电子氧化生成的（首先是R 2 S + generated）。后者[涉及的更复杂的行为，例如，我的反应2 S（O），得到CH 2 S（O）我（在低pH），ME，和内消旋2·]是根据（未检测到的）自由基阳离子R 2 S（O）+ initial的初始形成来解释的，其后的竞争反应包括去质子化和水合（随后发生碎裂）。
• One-Electron Reduction of Methanesulfonyl Chloride. The Fate of MeSO₂Cl^•^- and MeSO₂^• Intermediates in Oxygenated Solutions and Their Role in the Cis−Trans Isomerization of Mono-unsaturated Fatty Acids
  作者：Maurizio Tamba、Katalin Dajka、Carla Ferreri、Klaus-Dieter Asmus、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1021/ja070626q

  日期：2007.7.1

  )(-)) = -155 mV, the redox potential of the sulfonyl chloride couple, E degrees (MeSO2Cl/MeSO2Cl(.)(-)), thus results between being equal to -355 and -414 mV (vs NHE). MeSO2Cl(.)(-) reduces (besides O2) 4-nitroacetophenone. The underlying electron transfer took place with k = 1.5 x 10(9) M(-1) s(-1), corroborating an E degrees for the sulfonyl chloride couple significantly exceeding the above listed lower

  甲磺酰氯 (MeSO2Cl) 的单电子还原首先导致电子加合物 MeSO2Cl(.)(-)，其寿命足以直接检测并衰变成磺酰基自由基 MeSO2(.) 和 Cl(-) , k = 1.5 x 10(6) s(-1)。MeSO2Cl(.)(-) 和 MeSO2(.) 在 UV 中表现出相似的吸收，λmax 为 320 nm。在氧气存在的情况下，MeSO2Cl(.)(-) 将一个电子转移到 O(2) 并与超氧化物建立平衡。正向反应的速率常数测量为 4.1 x 10(9) M(-1) s(-1)，而反向反应的速率常数仅为 1.7 x 10(5) 到 1.7 x 10(6) M (-1) s(-1) 可以估计，对较低的值有更高的置信度。这对应于 2.4 x 10(3) 到 2.4 x 10(4) 范围内的平衡常数。参考 E 度 (O2/O2(. )(-)) = -155 mV，磺酰氯对的氧化还原电位，E
• Kinetic Studies on the Formation of Sulfonyl Radicals and Their Addition to Carbon–Carbon Multiple Bonds
  作者：Chryssostomos Chatgilialoglu、Olivier Mozziconacci、Maurizio Tamba、Krzysztof Bobrowski、Gabriel Kciuk、Michèle P. Bertrand、Stéphane Gastaldi、Vitaliy I. Timokhin

  DOI：10.1021/jp304863y

  日期：2012.7.26

  The reactions of α-hydroxyl and α-alkoxyl alkyl radicals with methanesulfonyl chloride (MeSO2Cl) have been studied by pulse radiolysis at room temperature. The alkyl radicals were produced by ionizing radiation of N2O-saturated aqueous solution containing methanol, ethanol, isopropanol, or tetrahydrofuran. The transient optical absorption spectrum consisted of a broad band in the region 280–380 nm

  通过室温下的脉冲辐射研究了α-羟基和α-烷氧基烷基与甲磺酰氯（MeSO 2 Cl）的反应。通过电离辐射含有甲醇，乙醇，异丙醇或四氢呋喃的N 2 O饱和水溶液来生成烷基。瞬态光吸收光谱由280-380 nm范围内的宽带组成，MeSO 2 •自由基的典型特征在320 nm处具有最大值。在1.7×10 7 –2.2×10 8 M –1 s –1区间中的速率常数被分配给导致MeSO 2 Cl •–的电子转移过程。随后衰变成观2 •自由基和Cl - 。在水溶液中，向丙烯醛和丙酸中添加CH 3 SO 2 •的速率常数分别为4.9×10 9 M –1 s –1和5.9×10 7 M –1 s –1。 。甲苯磺酰基自由基（p -CH 3 C 6 H 4 SO 2 •还通过苯中的竞争动力学确定了对带有各种官能团的一系列烯烃的反应）。与对反反应的速率常数相比，将甲苯磺酰基基团加成至烯烃的速率常数变化范围很窄。
• Discharge flow study of the CH3S + NO2 reaction mechanism using Cl + CH3SH as the CH3S source
  作者：A. Mellouki、J.L. Jourdain、G. Le Bras

  DOI：10.1016/0009-2614(88)80305-1

  日期：1988.7

  The discharge flow-EPR-mass spectrometric technique has been used to determine the rate constant for the reaction Cl +CH3SH → CH3S + HCl (1). We determined k1 = (1.1 ± 0.4) × 10−10 cm3 molecule−1 s−1 at room temperature and at 0.3 Torr. This reaction was found to be a convenient source of CH3S in discharge flow systems and was used to study the mechanism of the CH3S + NO2 reaction. Rate constants were

  放电流-EPR质谱法已用于确定反应Cl + CH 3 SH→CH 3 S + HCl的速率常数（1）。我们确定k 1 =（1.1±0.4）×10 -10 cm 3分子-1 s -1在室温和0.3 Torr下。发现该反应是排出流系统中CH 3 S的方便来源，并用于研究CH 3 S + NO 2反应的机理。获得反应CH 3 SO + NO 2 →CH 3 SO 2 + NO（4）和CH的速率常数3 SO 2 + M→CH 3 + SO 2 + M（5），给出ķ 4 =（3±2）×10 -11厘米3分子-1小号-1和ķ 5 ⩽10秒-1从建模实验分布反应物和产物。
• A kinetic–electron spin resonance study of the self-reactions of some aromatic and aliphatic sulphonyl radicals and aromatic sulphinyl radicals
  作者：John E. Bennett、George Brunton、Bruce C. Gilbert、Peter E. Whittall

  DOI：10.1039/p29880001359

  日期：——

  A variety of aromatic and aliphatic sulphonyl radicals (RSO2˙) have been found to undergo diffusion-controlled self-reaction in solution (with 2kt typically ca. 109 dm3 mol–1 s–1); reaction proceeds somewhat slower for some sterically hindered arenesulphonyl radicals (ArSO2˙) and for some arenesulphinyl analogues (ArSO˙). The observation of curved Arrhenius plots for some ArSO2˙ radicals, as well as

  各种芳族和脂族磺酰基（RSO的2 ˙）已被发现经历扩散控制的自反应在溶液中（含2 ķ吨通常长约10 9分米3摩尔-1小号-1）; 对于某些空间受阻的芳磺酰基（ArSO 2）和某些芳磺酰基类似物（ArSO 3），反应进行得较慢。某些ArSO 2的弯曲阿伦尼乌斯曲线图的观察˙自由基，以及在稳态条件下从磺酰基前体中检测到ArSO is均归因于由ArSO 2 dim的二聚作用（从硫到氧）形成的不稳定中间体的热分解。提出了热力学和动力学分析。