deoxypicropodophyllinic acid methyl ester | 1643-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 芳基四氢萘木脂素
• 英文名称: deoxypicropodophyllinic acid methyl ester
• CAS: 1643-12-5；55515-09-8；55515-11-2；75171-59-4；75171-60-7；140147-76-8
• 化学式: C₂₃H₂₆O₈
• 分子量: 430.455
• InChiKey: MXGHOMGUPJFHLU-PUCZYUMASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  92.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  deoxypicropodophyllinic acid methyl ester 在 4 A molecular sieve 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.58h， 以80%的产率得到(-)-isodehydropodophyllotoxin
  参考文献：
  名称：

  邻喹二甲烷中的区域选择性表面上的1,5-氢转移；通往4-脱氧鬼臼毒素的途径

  摘要：

  带有顺式-CO 2 Me基团的邻喹啉甲烷中间体（4a）发生区域选择性的1,5-氢转移至顺式-二氢萘（5a），而其反式异构体（9a）给出两种1,5-氢转移的产物（6a））及（7a）；（5a）容易转化为4-脱氧鬼臼毒素。

  DOI：

  10.1039/c39880001095
• 作为产物：
  描述：

  在 镍 、 钯 氢气 、 sodium methylate 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 25.0 ℃ 、482.63 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 deoxypicropodophyllinic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A stereo- and regiocontrolled synthesis of Podophyllum lignans

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01310a067

文献信息

• Synthesis of (±)-4-deoxypodophyllotoxin, (±)-podophyllotoxin and (±)-epipodophyllotoxin
  作者：David W. Jones、Adrian M. Thompson

  DOI：10.1039/p19930002541

  日期：——

  the C-2 exo-CO2Me adduct 4 which is transformed in four steps into epipodophyllotoxin 10a. Attempted addition of dimethyl maleate to 1 proceeds with decarboxylation of the putative endo-adduct 11 to a transient o-quinodimethane which undergoes a highly regioselective 1,5-hydrogen shift to the dihydronaphthalene 14. The alternative 1,5-shifts are shown for the model o-quinodimethane 22[22 and 22a(arrows)]

  6,7-亚甲基二氧基-1-（3'，4'，5'-三甲氧基苯基）-2-苯并吡喃-3-酮1和富马酸二甲酯在乙腈中的转化率主要为C-2 exo -CO 2 Me加合物4分四步将表鬼臼毒素10a注入。尝试将马来酸二甲酯添加至1时，将推定的内加合物11脱羧为瞬态邻喹啉甲烷，后者会发生高度区域选择性的1,5-氢转移至二氢萘14。显示了邻喹啉甲烷模型22的替代1，5-移位22 [ 22图22a和22a（箭头）]表明其中显示的空间冲突不利于22a的移动。在有效的反应序列中，产物14被转化为4-脱氧鬼臼毒素，该反应具有关键步骤，即醛26至27的高产率差向异构化。二氢萘14也被转化为鬼臼毒素10b（七个步骤，总收率24％）；新颖的步骤包括的差向异构化35至36和选择氧化34到35使用（BU 3 Sn）的2 O-i 2。