diphenylphosphinous-N-(N',N',N'',N''-tetramethyl)guanidinide | 157950-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylphosphinous-N-(N',N',N'',N''-tetramethyl)guanidinide
• 英文别名: diphenyl-N-(N',N',N'',N''-tetramethyl)guanidynyl phosphine；2-Diphenylphosphanyl-1,1,3,3-tetramethylguanidine
• CAS: 157950-02-2
• 化学式: C₁₇H₂₂N₃P
• 分子量: 299.356
• InChiKey: VTJNHUTVUIRFIT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.3±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  18.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylphosphinous-N-(N',N',N'',N''-tetramethyl)guanidinide 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以49.9%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  N-(N',N',N",N"-四甲基)胍-取代膦与五氯化锑和三氟化硼的反应

  摘要：

  摘要 N-(N',N',N",N"-四甲基)胍基取代膦1、三氟化硼和五氯化锑。与预期的路易斯酸碱加成化合物 3-5 不同，随后形成 σ3 Pσ4 P+-鏻化合物 3，导致氯鏻六氯锑酸盐 4 和 5。

  DOI：

  10.1080/10426509708043556
• 作为产物：
  描述：

  N,N,N',N'-tetramethyl-N"-(trimethylsilyl)-guanidine 、 二苯基氯化膦 以61%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Muenchenberg Jochen, Boege Olaf, Fischer Axel K., Jones Peter G., Schmutz+, Phosph., Sulfur and Silicon and Relat. Elem, 86 (1994) N 1-4, S 103-121

  摘要：

  DOI：

文献信息

• N-(N′, N′, N″, N″-tetramethyl) guanidine-substituted phosphines as monodentate, bidentate or tridentate ligands in transition metal chemistry
  作者：Jochen Münchenberg、Axel K. Fischer、Holger Thönnessen、Peter G. Jones、Reinhard Schmutzler

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06444-3

  日期：1997.2

  tricarbonylnickel complex 8 and the tetracarbonyliron derivative 10. The dimanganese compound 7 was found to be diaxially substituted with short MnC bonds but standard MnP bond lengths. The nickel compound 8 exhibited short PNi bonds, long NiC bonds and short CO bonds, consistent with enhanced π-back donation from metal to phosphorus. The coordination geometry at the iron atom in 10 was found to be trigonal bipyramidal

  所述diorganophosphinous- ñ - （N'，N'，N“，N” -四甲基）guanidinides 1A和1B和organophosphonous双- ñ - （N'，N'，N“，N” -四甲基）guanidinides 2和3用作零价过渡金属的羰基的配体。在大多数情况下，观察到通过磷的配位。1b和2充当（四羰基）钼片段的PN供体，形成涉及一个五元环的螯合物。3充当钼羰基的PNN'供体，形成双环螯合物。对八羰基二锰化合物7，三羰基镍络合物8和四羰基铁衍生物10进行了X射线结构测定。发现二锰化合物7被短的MnC键但是标准的MnP键长度双轴取代。镍化合物8表现出短的PNi键，长的NiC键和短的CO键，这与从金属到磷的增强的π-背给予一致。发现10中铁原子处的配位几何结构是三角形的双锥体，轴向位置带有磷，向正角锥体强烈变形。
• Synthesis of StableN′,N′,N′′,N′′-Tetramethylguanidine-Substituted σ4(P)- and σ3(P)-Organophosphorus Compounds withN-Protonated P–N Bonds - The First σ3-Phosphorus-Substituted Ammonium Salts⋆
  作者：Volker Plack、Jochen Münchenberg、Holger Thönnessen、Peter G. Jones、Reinhard Schmutzler

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199806)1998:6<865::aid-ejic865>3.0.co;2-i

  日期：1998.6

  phosphorus compounds was found to increase in the order 5 < 2 < 19 < 13 HTMG < 21; the basic centre is the phosphorus atom in 21 and the imino nitrogen atom in all other compounds. The fluorinating agent Et3N · 3 HF caused rapid conversion of compound 6to 25, the nucleophilic attack of fluoride ion at phosphorus could not be prevented by the stabilizing effects mentioned. – All compounds were investigated

  描述了磷酰胺的质子分解速率对磷取代基的依赖性。在用 HCl 处理时，N',N',N'',N''-四甲基胍 (= TMG)​​-取代的 σ4(P) 化合物 5 和 9 形成的盐在亚氨基氮原子处被质子化，并且在固态，在溶液中出奇的稳定。即使有大量过量的 HCl，也只有亚氨基氮原子发生质子化，形成 HCl2- 作为抗衡阴离子，而 P-N 键没有断裂。亚氨基氮原子的碱性也保护了 σ3(P) 物种免受亲电攻击，并形成了离子化合物 12、14 和 20c，提供了第一个具有一个或两个质子化 P-N 的稳定 σ3(P) 酰胺的例子债券。这种不寻常的稳定性与 Ph3C（= 三苯甲基）基团的空间保护和 TMG 部分的电荷离域有关。相比之下，MeP(TMG)2 对 HCl 不稳定，而用 HSbF6 处理产生鏻盐 24，其中磷发生质子化。当三苯基甲基二氯化磷 1 与 3 当量的 HTMG 反应时，得到相同的结果，形成稳定的鏻盐
• Muenchenberg, Jochen; Boege, Olaf; Fischer, Axel K., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1994, vol. 86, # 1.4, p. 103 - 122
  作者：Muenchenberg, Jochen、Boege, Olaf、Fischer, Axel K.、Jones, Peter G.、Schmutzler, Reinhard

  DOI：——

  日期：——