2,6-xylyllithium | 63509-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-xylyllithium
• 英文别名: 2,6-dimethylphenyllithium
• CAS: 63509-96-6
• 化学式: C₈H₉*Li
• 分子量: 112.1
• InChiKey: MKXZBKVPDIICLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.72
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-xylyllithium 在 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 1-(2,6-dimethyl)phenyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[3H,2,1,λ⁵-benzoxaphosphole]
  参考文献：
  名称：

  一种形成抗亲亲油性 (O-cis) 螺正膦的新方法——O-顺式芳基螺正膦立体变异为其 O-反式异构体的动力学研究

  摘要：

  带有两个 Martin 配体的 P-H 螺正膦 4 被转化为带有 R 基团的二价阴离子 (5a-n)，并带有过量的有机锂试剂 (RLi)。随后在环境温度下用 I2 氧化得到抗亲亲油性 (O-cis) 螺正膦 2a-n。所有反亲亲亲磷烷 2a-n 分别不可逆地异构化为 O-反式螺正膦 3a-n。对于 2,6-二烷基苯基衍生物 2k–n，对映异构体 2-RP 和 2-Sp 之间的假旋转势垒相当高，因此无法在 NMR 时间尺度上观察到相互转化。三异丙基苯基 (TIP) 衍生物 2n 到 3n 的假旋转活化参数与 nBu 衍生物 2b 到 3b 的激活参数几乎相同，即 ΔH‡ = 21.3 kcal mol–1，ΔS‡ = –9.4 eu。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600031
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二甲基-2-碘苯 在 正丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 2,6-xylyllithium
  参考文献：
  名称：

  溶液I中芳基锂簇的结构研究。苯基锂和一些甲基取代的苯基锂衍生物的13 C和7 Li NMR研究

  摘要：

  在已知量的配位溶剂（例如单齿二乙醚和THF和潜在的双齿TMEDA（四甲基乙二胺））存在下，已记录了苯基锂和几种甲基取代的苯基锂衍生物的13 C和7 Li NMR光谱。在这些光谱中鉴定出的四聚体和二聚体聚集体的相对量取决于给体强度，所添加的给体的数量和密度，以及苯基中是否存在邻位取代基。将正好一当量的单齿供体溶剂添加到无邻位的芳基锂化合物中，形成离散的溶剂化四聚体聚集体取代基；加入两当量或过量的单齿供体溶剂或一当量的双齿供体配体可得到二聚体。当在锂-碳键的邻位存在一个或两个甲基取代基时，形成二聚和四聚物种的混合物（一个甲基）或排他地形成二聚物种（两个甲基）。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83057-2

文献信息

• Carbenoid Chain Reactions:  Substitutions by Organolithium Compounds at Unactivated 1-Chloro-1-alkenes
  作者：Rudolf Knorr、Claudio Pires、Claudia Behringer、Thomas Menke、Johannes Freudenreich、Eva C. Rossmann、Petra Böhrer

  DOI：10.1021/ja0649116

  日期：2006.11.1

  chain cycle consists of the following two steps: (i) A fast vinylic substitution reaction of these RLi at carbenoid 6 (step 2) with formation of the chain carrier Alk(2)C=CLi-R (8), and (ii) a rate-limiting transfer of atom A (step 3) from reagent 2 to the chain carrier 8 with formation of the product Alk(2)C=CA-R (4) and with regeneration of carbenoid 6. This chain propagation step 3 was sufficiently

  看似简单的“交叉偶联”反应 Alk(2)C=CA-Cl + RLi --> Alk(2)C=CA-R + LiCl（A = H、D 或 Cl）通过亚烷基卡宾链机制发生在没有过渡金属催化剂的情况下分三步进行。在起始步骤 1 中，空间屏蔽的 2-(氯亚甲基)-1,1,3,3-四甲基茚满 2a-c (Alk(2)C=CA-Cl) 生成 Cl,Li-亚烷基卡宾 (Alk(2) C=CLi-Cl, 6) 通过将原子 A 转移到 RLi（甲基锂、正丁基锂或芳基锂）。链循环由以下两个步骤组成：（i）这些 RLi 在类胡萝卜素 6 处的快速乙烯基取代反应（步骤 2），形成链载体 Alk(2)C=CLi-R (8)，以及 (ii) ) 原子 A (步骤 3) 从试剂 2 到链载体 8 的限速转移，形成产物 Alk(2)C=CA-R (4) 并再生类卡宾化合物 6。这个链增长步骤 3 足够慢，可以观察到 Alk(2)C=CLi-Aryl
• Preparation and molecular structure of a σ-bonded lanthanide phenyl
  作者：S. A. Cotton、F. A. Hart、M. B. Hursthouse、A. J. Welch

  DOI：10.1039/c39720001225

  日期：——

  n)lithium tetrakis(2,6-dimethylphenyl)lutetiate has been prepared; a single-crystal X-ray study has shown that the anion consists of four 2,6-dimethylphenyl groups in an approximately tetrahedral σ-bonded array about lutetium.

  制备了四（2,6-二甲基苯基）木钛酸四（四氢呋喃）锂；X射线单晶研究表明，该阴离子由四个2，6-二甲基苯基组成，在in附近呈近似四面体σ键排列。
• Copper-Catalyzed Reductive Trifluoromethylation of Alkyl Iodides with Togni’s Reagent
  作者：Yanchi Chen、Guobin Ma、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02005

  日期：2018.8.3

  This work illustrates a reductive cross-electrophile coupling protocol for trifluoromethylation of alkyl iodides under Cu-catalyzed/Ni-promoted reaction conditions. The use of diboron esters as the terminal reductant allows the effective generation of the alkyl–CF3 products with excellent functional group tolerance and broad substrate scope. A mechanism involving a reaction of alkyl–Cu with Togni’s

  这项工作说明了在Cu催化/ Ni促进的反应条件下烷基碘的三氟甲基化的还原性交亲电子偶联方案。使用二硼酸酯作为末端还原剂可以有效生成具有出色的官能团耐受性和广泛的底物范围的烷基-CF 3产物。提出了一种涉及烷基铜与Togni试剂反应的机理。
• Aroyl anion trapping reactions. A preliminary study of direct nucleophilic aroylation by means of low temperature, (CH3)nC6H5nLi/CO Systems.
  作者：Dietmar Seyferth、Wei-Liang Wang、Richard C. Hui

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81135-7

  日期：1984.1

  Results of studies of the nucleophilic aroylation of PhCO2Me, Me3CCO2Me and Ph2CO by several low temperature ArLi/CO systems (Ar =C6H5, p-CH3C6H4, -CH3C6H4, 2,6-(CH3)2C6H3 and 2,4,6-(CH3)3C6H2) are reported. The experiments with C6H5Li were unsuccessful and the best results were obtained with 2,6-(CH3)2-C6H3Li.

  的的研究的结果PhCO的亲核芳酰化2我中，Me 3 CCO 2我且Ph 2 CO由几个低温ArLi / CO系统（AR = C 6 H ^ 5，P-CH 3 C ^ 6 ħ 4，-CH 3 Ç 6 ħ 4，2,6-（CH 3）2 C ^ 6 ħ 3和2,4,6-（CH 3）3 c ^ 6 ħ 2）的报告。用C 6 H 5进行的实验Li不成功，使用2,6-（CH 3）2 -C 6 H 3 Li可获得最佳结果。
• The formation of lithium aroylnickel carbonylates from the reactions of aryllithiums and nickel carbonyl
  作者：Membo Ryang、Kwang-Myeong Song、Yoshihiko Sawa、Shigeru Tsutsumi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83419-1

  日期：1966.4

  The reaction of aryllithiums with nickel carbonyl is described.

  描述了芳基锂与羰基镍的反应。